(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-mannopyranosyl)methanol | 89064-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-mannopyranosyl)methanol
• 英文别名: 1-hydroxymethyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannose
• CAS: 89064-74-4
• 化学式: C₃₅H₃₈O₆
• 分子量: 554.683
• InChiKey: QJUBSCVFTBTWDZ-IVSKGHNCSA-N

物化性质

• 沸点：
  680.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.72
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-mannopyranosyl)methanol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 乙酸酐 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过自由基脱羧氟化合成L-己吡喃糖基氟化物：对应于胞外多糖S-88的五糖重复单元的组装

  摘要：

  L-己糖是许多生物相关天然产物和药物的关键成分。作为稀有糖，L-己糖不易从天然来源获得。从有机合成和药物发现的角度来看，非常需要从市售且廉价的 D-糖中获得 L-己糖结构单元。正如通过从容易获得的 β-D- C-葡萄糖基、β-D- C-甘露糖基和 β-D- C-半乳糖基衍生物方便地制备 L-葡萄糖基、L-半乳糖基和 L-甘露糖基氟化物所证明的，我们描述了一种新颖且有效的方法来处理要求苛刻的 L-糖基氟化物。该转化的特点是在温和条件下安装异头羟甲基，并通过糖醛酸的自由基脱羧氟化将糖环从 C1 转换为 C5。假单胞菌ATCC 31554 胞外多糖 (S-88)的五糖重复单元的首次组装凸显了该方案的强大功能。该合成依赖于空间位阻羟基处糖链的有效延伸以及使用L-甘露糖基氟作为糖基化剂轻松引入L-甘露糖基单元。这项工作中开发的方法将为合成 L-糖结构单元和组装含有 L-糖部分的聚糖提供新工具。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300392
• 作为产物：
  描述：

  2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-aldehydo-D-glycero-D-galacto-heptopyranose 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-mannopyranosyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  β- C-甘露糖基醛和2,6-脱水庚糖醇的合成

  摘要：

  已经开发了一种从d-葡萄糖，d-甘露糖和d-半乳糖非对映选择性合成β- C-甘露糖基醛的简便方法。合成C-糖基醛的关键步骤是在1-苯基-2-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β - d-甘露糖基）乙酮上由芳基驱动的还原脱水得到烯烃，该烯烃在氧化时以高收率得到所需化合物。β- C- Glycopyranosyl醛已定量转化为2,6-脱水庚糖醇。衍生自d-甘露糖和d的2,6-脱水庚糖醇-半乳糖是对映异构体，并且是用于合成具有互补性手性的大环/两亲物的有用的接头。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01933

文献信息

• Novel synthesis of oligosaccharides linked with carbamate and urea bonds utilizing modified Curtius rearrangement
  作者：Daisuke Sawada、Shinya Sasayama、Hideyo Takahashi、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.089

  日期：2008.9

  describe a novel synthesis of various carbamate- and urea-linked disaccharides stereospecifically using sugar carboxylic acids and sugar alcohols or sugar amines by the modified Curtius rearrangement. In this reaction, the reactivity of each hydroxyl group in glucose as an acceptor has been disclosed. Furthermore, we applied this method to the synthesis of carbamate-linked oligosaccharides including

  我们描述了一种新型合成的各种氨基甲酸酯和脲连接的二糖，使用糖羧酸和糖醇或糖胺，经修饰的库尔修斯重排立体定向。在该反应中，已经公开了葡萄糖中每个羟基作为受体的反应性。此外，我们将此方法应用于包括树突状分子的氨基甲酸酯连接的寡糖的合成。
• Stereo- and regioselective hydroboration of 1-<i>exo</i>-methylene pyranoses: discovery of aryltriazolylmethyl C-galactopyranosides as selective galectin-1 inhibitors
  作者：Alexander Dahlqvist、Axel Furevi、Niklas Warlin、Hakon Leffler、Ulf J Nilsson

  DOI：10.3762/bjoc.15.102

  日期：——

  Galectins are carbohydrate recognition proteins that bind carbohydrates containing galactose and are involved in cell signaling and cellular interactions, involving them in several diseases. We present the synthesis of (aryltriazolyl)methyl galactopyranoside galectin inhibitors using a highly diastereoselective hydroboration of C1-exo-methylene pyranosides giving inhibitors with fourfold or better selectivity for galectin-1 over galectin-3, -4C (C-terminal CRD), -4N (N-terminal CRD), -7, -8C, -8N, -9C, and -9N and dissociation constants down to 170 µM.

  半乳糖结合蛋白是一种识别含有半乳糖的碳水化合物的蛋白质，参与细胞信号传导和细胞相互作用，涉及多种疾病。我们使用高度对映选择性的C1-exo-亚甲基吡喃糖的氢硼化反应合成了(芳基三唑基)甲基半乳糖吡喃糖半乳糖结合蛋白抑制剂，这些抑制剂对半乳糖结合蛋白-1的选择性是半乳糖结合蛋白-3，-4C（C端CRD），-4N（N端CRD），-7，-8C，-8N，-9C和-9N的四倍或更好，并且解离常数低至170微米。
• Synthesis of hexopyranosyl pyrimidine homonucleosides
  作者：Vineet Verma、Vipin K. Maikhuri、Vinod Khatri、Ankita Singh、Ashok K. Prasad

  DOI：10.1080/00397911.2020.1836224

  日期：2021.2.1

  A simple and convenient methodology has been developed for the synthesis of novel hexopyranosyl pyrimidine homonucleosides and hexopyranosyl double-headed pyrimidine homonucleosides from the corres...

  开发了一种简单方便的方法，用于合成新型吡喃己糖嘧啶同核苷和吡喃己糖双头嘧啶同核苷。
• Deoxy-nitrosugars. 6th communication. Stereoelectronic control in the reductive denitration of tertiary nitro ethers. A synthesis of ?C-glycosides?
  作者：Franz Baumberger、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19830660733

  日期：1983.11.2

  The separate, radical denitration with Bu3SnH of the pyranose derivatives 3, 4, 9, and 10 gave in good yields exclusively the ‘C-glycosides’ 5 and 11, respectively (Scheme 1). Similar reduction of the cyclohexyl derivatives 15, 16, 19 and 20 gave 4:1 mixtures of 17, 18, 21 and 22, respectively, always with predominant formation of an axial C,H-bond. In the furanose series a divergent behaviour was

  与卜分开的，自由基的脱硝3吡喃糖衍生物的SNH 3，4,9，和10以良好产率得到专门的“ Ç -glycosides” 5和11，分别（方案1）。环己基衍生物15、16、19和20的相似还原反应分别得到17、18、21和22的4：1混合物，并且始终主要形成轴向C，H键。在呋喃糖系列中，观察到D-甘露糖衍生的硝基醚25和27和D-核糖衍生的硝基醚的发散行为分别如图30和31所示，因为前两者给出了异构体均一的还原产物（分别为26和28；方案3），而后者为非对映异构体32和33的1∶1混合物（方案4）。立体化学结果是基于环O原子的立体电子效应，在三氧杂双环[3.3.0]辛烷环体系中中间的金字塔形烷氧基烷基的优选构型和空间效应进行解释的。
• EP2017281
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——