dimethyl 2-<1'-(2'-bromoacetyl-4',5'-methylenedioxyphenyl)>-3,4,5-trimethoxybenzylmalonate | 73252-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: dimethyl 2-<1'-(2'-bromoacetyl-4',5'-methylenedioxyphenyl)>-3,4,5-trimethoxybenzylmalonate
• 英文别名: dimethyl 2-(2-(6-(2-bromoacetyl)benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-3,4,5-trimethoxybenzyl)malonate
• CAS: 73252-70-7；109836-05-7
• 化学式: C₂₄H₂₅BrO₁₀
• 分子量: 553.361
• InChiKey: RUBWLJPVWKFBTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  115.82
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-<1'-(2'-bromoacetyl-4',5'-methylenedioxyphenyl)>-3,4,5-trimethoxybenzylmalonate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到C₂₄H₂₄O₁₀
  参考文献：
  名称：

  一种联芳木脂素类化合物及其中间体的合成 方法

  摘要：

  本发明公开了一种高对映体选择性合成联芳木脂素(+)‑Isoschizandrin和(+)‑Steganone的方法，在钯催化剂催化下，联芳基醛与炔基溴在银盐和添加剂，氨基酸的存在下发生反应，反应结束后经过后处理得到所述的炔基化产物；所得的高对映体选择性的炔基化产物经过后续官能团化能够合成(+)‑Isoschizandrin和(+)‑Steganone的中间体；本发明操作条件简单，条件温和，步骤简短；反应底物的产率和对映体选择性较高，在转化过程中对映体选择性不降低。

  公开号：

  CN108250206B
• 作为产物：
  描述：

  [3,4,5-trimethoxy-2-[6-(1-prop-2-enoxyethyl)-1,3-benzodioxol-5-yl]phenyl]methanol 在 diazabicyclo(2.2.2)acetone N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 Wilkinson's catalyst 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 dimethyl 2-<1'-(2'-bromoacetyl-4',5'-methylenedioxyphenyl)>-3,4,5-trimethoxybenzylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (-)-steganone. Further application of chiral biaryl syntheses

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00252a022

文献信息

• Scalable, Stereocontrolled Formal Syntheses of (+)-Isoschizandrin and (+)-Steganone: Development and Applications of Palladium(II)-Catalyzed Atroposelective C−H Alkynylation
  作者：Gang Liao、Qi-Jun Yao、Zhuo-Zhuo Zhang、Yong-Jie Wu、Dan-Ying Huang、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.201713106

  日期：2018.3.26

  unique structure based on an axially chiral biaryl moiety as well as their significant biological activity. Herein, we describe the development of a palladium‐catalyzed atroposelective C−H alkynylation and its application in gram‐scale, stereocontrolled formal syntheses of (+)‐isoschizandrin and (+)‐steganone. tert‐Leucine was identified as an efficient, catalytic transient chiral auxiliary. A wide

  二苯并环辛二烯木脂素是一类有趣的分子，因为它们基于轴向手性联芳基部分的独特结构以及显着的生物学活性。在本文中，我们描述了钯催化的对映选择性C-H炔基化的发展及其在（+）-异五味子和（+）-甾烷酮的克级立体控制形式合成中的应用。叔亮氨酸被认为是一种高效的催化瞬态手性助剂。通过这种方法，可以以良好的收率（高达99％ee）和良好的收率（高达99％）制备各种对映体富集的联芳基化合物 。
• The ambient temperature Ullmann reaction and its application to the total synthesis of (.+-.)-steganacin
  作者：Frederick E. Ziegler、Irene Chliwner、Kerry W. Fowler、Sheldon J. Kanfer、Stephen J. Kuo、Nanda D. Sinha

  DOI：10.1021/ja00522a058

  日期：1980.1