ethyl 3-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)-2,2-dimethylpropanoate | 1643771-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)-2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1643771-81-6
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₃
• 分子量: 289.375
• InChiKey: IKNAEEDWONRUJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)-2,2-dimethylpropanoate 在 四甲基乙二胺 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以47%的产率得到ethyl 3-(5-bromo-1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)-2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  N-苯基丙烯酰胺与2-溴-2-甲基丙酸乙酯之间的铜介导反应合成羟吲哚

  摘要：

  已经描述了通过N-苯基丙烯酰胺和2-溴-2-甲基丙酸乙酯之间的Cu介导的原子转移自由基加成反应合成烷基化的吲哚的新方法。发现使用N，N，N '，N'-1,1,2,2，-四甲基乙二胺作为配体对于获得良好的收率很重要。此外，使用DMSO作为溶剂并在130°C下进行反应也很关键。在某些情况下，当反应温度升至150°C时，产品可以进一步溴化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.12.053
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 四甲基乙二胺 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 ethyl 3-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)-2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  N-苯基丙烯酰胺与2-溴-2-甲基丙酸乙酯之间的铜介导反应合成羟吲哚

  摘要：

  已经描述了通过N-苯基丙烯酰胺和2-溴-2-甲基丙酸乙酯之间的Cu介导的原子转移自由基加成反应合成烷基化的吲哚的新方法。发现使用N，N，N '，N'-1,1,2,2，-四甲基乙二胺作为配体对于获得良好的收率很重要。此外，使用DMSO作为溶剂并在130°C下进行反应也很关键。在某些情况下，当反应温度升至150°C时，产品可以进一步溴化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.12.053

文献信息

• Iron-Enhanced Reactivity of Radicals Enables C–H Tertiary Alkylations for Construction of Functionalized Quaternary Carbons
  作者：Yu Yamane、Kohei Yoshinaga、Michinori Sumimoto、Takashi Nishikata

  DOI：10.1021/acscatal.8b04872

  日期：2019.3.1

  is one of the most attractive catalysts, especially for aromatic C–H functionalizations. However, stoichiometric amounts of oxidants and strong carbanions are required, and C–H tertiary alkylation, especially with electron-deficient alkyl groups, is unexplored. In this paper, we describe the development of iron-catalyzed selective C–H tertiary alkylations with heteroaromatics, in which an iron salt

  铁是最有吸引力的催化剂之一，特别是对于芳族CHH功能化而言。但是，需要化学计量的氧化剂和强碳负离子，并且尚未开发C–H叔烷基化，尤其是缺乏电子的烷基。在本文中，我们描述了杂芳族化合物在铁催化的选择性C–H叔烷基化反应中的发展，其中铁盐充当单电子源，并增强了由α-溴羰基化合物生成的叔烷基的反应性。我们建立的方法论已在非常简单的条件下有效合成各种季碳原子中得到了证明。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Difunctionalization of Alkenes with α-Carbonyl Alkyl Bromides Initiated through a Heck-type Insertion: A Route to Indolin-2-ones
  作者：Jian-Hong Fan、Wen-Ting Wei、Ming-Bo Zhou、Ren-Jie Song、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/anie.201402893

  日期：2014.6.23

  palladium‐catalyzed oxidative difunctionalization reaction of alkenes with α‐carbonyl alkyl bromides is described, in which the σ‐alkyl palladium(II) intermediate is generated through a Heck insertion and trapped using an aryl C(sp2)H bond. This method can be applied to various α‐carbonyl alkyl bromides, including primary, secondary, and tertiary α‐bromoalkyl esters, ketones, and amides.

  各种σ-烷基钯（II）中间体与烯烃双官能化的附加试剂的氧化拦截作用是一个重要的研究领域。描述了烯烃与α-羰基烷基溴化物的新的钯催化的氧化双官能化反应，其中通过Heck插入生成σ-烷基钯（II）中间体，并使用芳基C（sp 2）H键捕获。该方法可用于各种α-羰基烷基溴化物，包括伯，仲和叔α-溴代烷基酯，酮和酰胺。
• Construction of Quaternary Carbon Center via NHC Catalysis Initiated by an Intermolecular Heck-Type Alkyl Radical Addition
  作者：Lanjun Su、Huan Sun、Jikai Liu、Chengming Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01400

  日期：2021.6.18

  A quaternary carbon center containing an oxindole motif is constructed via NHC-catalyzed transition-metal and aldehyde-free intermolecular Heck-type alkyl radical addition initiated annulation. This redox-neutral protocol also features a simple procedure, broad substrate scope, good functional group tolerance and could be smoothly amplified to a gram scale. The mechanism study shows that the reaction

  含有羟吲哚基序的季碳中心是通过 NHC 催化的过渡金属和无醛分子间 Heck 型烷基自由基加成引发的环化构建的。这种氧化还原中性方案还具有程序简单、底物范围广、官能团耐受性好并且可以顺利放大到克级的特点。机理研究表明，该反应可能经历了两次 SET 过程，其中涉及 NHC 自由基阳离子中间体。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Heck-Type Alkylation/Aryl Migration/Desulfonylation between Alkenes with α-Carbonyl Alkyl Bromides
  作者：Jian-Hong Fan、Ji Yang、Ren-Jie Song、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/ol503660a

  日期：2015.2.20

  A new Pd(II)-catalyzed alkene oxidative difunctionalization initiated by Heck insertion has been developed for the selective synthesis of acyclic and cyclic all-carbon quaternary stereocenters, which achieves an oxidative Heck-type alkylation, aryl migration, and desulfonylation sequence and represents a different input from those previously used Heck coupling in synthesis is reported.

  已经开发出一种由Heck插入引发的新的Pd（II）催化的烯烃氧化双官能团，用于选择性合成无环和环状全碳四元立体中心，从而实现了氧化的Heck型烷基化，芳基迁移和脱磺酰基序列，代表了报告了与先前在合成中使用的Heck耦合不同的输入。