(-)-(2-((2R,4S)-2-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)phenyl)methanol | 1177258-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(2-((2R,4S)-2-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)phenyl)methanol
• CAS: 1177258-85-3
• 化学式: C₃₉H₅₆O₄Si₂
• 分子量: 645.042
• InChiKey: UIJVVDSBDDGQPH-NOCHOARKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.84
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2-((2R,4S)-2-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)phenyl)methanol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氢键催化和简单溶剂在糖醛环氧化物立体选择性动力学环氧化物开环螺环化形成螺缩酮中的抑制作用

  摘要：

  对 MeOH 诱导的糖醛环氧化物动力学环氧化物开环螺环化的机理研究揭示了简单溶剂在该反应的氢键催化中具有显着的特定作用，以立体选择性地形成螺缩酮产物，并在异头碳上发生构型反转。一系列电子调谐的 C1-芳基乙二醇环氧化物用于研究该反应的机理，该反应基于不同的反应速率和 S(N)2 与 S(N)1 反应歧管的固有偏好。对这些底物的反应动力学的 Hammett 分析与 S(N)2 或 S(N)2 样机制一致（对于这些底物的相应 S(N)1 反应，ρ = -1.3 vs ρ = -5.1）。值得注意的是，螺环化反应二级依赖于甲醇，二级甲醇催化需要糖环氧。然而，丙酮助溶剂是反应的一级抑制剂。提出了与实验数据一致的过渡态，其中一当量的 MeOH 通过氢键激活环氧化物亲电试剂，而第二当量的 MeOH 螯合侧链亲核试剂和糖环氧。一个自相矛盾的先前观察结果，即降低 MeOH 浓度导致竞争性分子间甲基糖苷形成增加，通过发现该副反应仅一级依赖于

  DOI：

  10.1021/ja201249c
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以50 mg的产率得到(-)-(2-((2R,4S)-2-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  苯并环缩酮的立体选择性合成：芳环对反应性和构象的影响

  摘要：

  使用乙二醇环氧化物的动力学螺环化反应开发了苯并环化螺缩酮的系统立体控制合成，导致新的 AcOH 诱导的环化和对这些系统的反应性和构象的有价值的见解。一种立体化学系列适应芳环的轴向定位，而另一种则采用替代的1 C 4椅子构象来避免它。赤道芳环还参与影响热力学稳定性的非明显空间相互作用。已合成了 68 种苯并环缩酮的发现库，在立体化学、环大小和芳族取代基的位置方面具有系统变化，用于广泛的生物学评估。

  DOI：

  10.1021/ol901437f