dibenzyl (2,3,4,6,7-penta-O-acetyl-D-glycero-β-D-manno-heptopyranosyl) phosphate | 651731-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dibenzyl (2,3,4,6,7-penta-O-acetyl-D-glycero-β-D-manno-heptopyranosyl) phosphate
• 英文别名: [(2R)-2-acetyloxy-2-[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-bis(phenylmethoxy)phosphoryloxyoxan-2-yl]ethyl] acetate
• CAS: 651731-07-6
• 化学式: C₃₁H₃₇O₁₅P
• 分子量: 680.6
• InChiKey: VZOJMTZGJJJTHQ-BZTSACMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  186
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl (2,3,4,6,7-penta-O-acetyl-D-glycero-β-D-manno-heptopyranosyl) phosphate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 、 三乙胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 Phosphoric acid mono-[(2S,3S,4S,5S,6R)-6-((R)-1,2-dihydroxy-ethyl)-3,4,5-trihydroxy-tetrahydro-pyran-2-yl] ester; compound with triethyl-amine
  参考文献：
  名称：

  ADP L-甘油-和D-甘油-D-甘露聚糖-七吡喃糖的两个异构体的高效化学合成。

  摘要：

  已以高总收率制备了一系列异头磷酸酯和ADP活化的L-甘油和D-甘油-D-甘露聚糖-吡喃糖，为阐明化合物的生物合成途径和糖基转移反应提供了模型化合物和底物。活化细菌庚糖。使用亚磷酰胺方法以高产率和选择性获得了庚基磷酸酯的α-端基异构体，而β-磷酸酯是优先使用还原性庚糖与二氯代磷酸氯酯的酰化反应形成的。通过将O-乙酰化的磷酸酯与AMP-吗啡酸酯偶联，然后进行碱脱保护，以在84和60中提供ADP-L-和D-甘油-α-D-甘露聚糖庚糖，详细阐述了形成核苷酸二磷酸糖的有效途径。产率分别为89％。在严格控制的条件下（pH值为10.5时，-28摄氏度）对O-乙酰化的β-构型的ADP庚糖进行脱乙酰作用，以抑制环庚糖1,2-磷酸二酯与AMP的同时释放。通过阴离子交换色谱法和凝胶过滤分离不稳定的β-构型的ADP-庚糖以高收率得到ADP L-和D-甘油-β-D-甘露糖庚糖。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(03)00319-7
• 作为产物：
  描述：

  在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dibenzyl (2,3,4,6,7-penta-O-acetyl-D-glycero-β-D-manno-heptopyranosyl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  ADP-β-l-甘油-d-甘露-庚糖6-差向异构酶催化反应的机理

  摘要：

  ADP-l-甘油-d-甘露糖-庚糖 6-差向异构酶 (AGME, RfaD) 是一种细菌酶，参与脂多糖生物合成并相互转化 ADP-β-l-甘油-d-甘露糖-庚糖 (ADP-l,d -Hep) 与 ADP-β-d-甘油-d-甘露糖-庚糖 (ADP-d,d-Hep)。已知 AGME 需要紧密结合的 NADP+ 辅因子才能发挥活性，并且可能采用一种涉及底物瞬时氧化的机制。四种机制可能性被认为涉及庚糖核苷酸的 C-7''、C-6'' 或 C-4'' 处的瞬时氧化。在这项贡献中，溶剂同位素掺入研究和替代底物的使用为直接在 C-6' ' 上涉及非立体特异性氧化/还原的机制提供了强有力的证据。发现差向异构化在没有任何可检测的溶剂衍生的氘或 18O-同位素掺入产物的情况下进行。这反对涉及碳质子转移或脱水/再水化事件的机制。此外，发现脱氧类似物 7''-脱氧-ADP-1,d-Hep 和 4''-脱氧-ADP-1

  DOI：

  10.1021/ja0485659

文献信息

• A convenient synthesis of GDP d-glycero-α-d-manno-heptopyranose
  作者：Andrea Graziani、Alla Zamyatina、Paul Kosma

  DOI：10.1016/j.carres.2003.09.012

  日期：2004.1

  GDP D-glycero-alpha-D-manno-Heptopyranose has been prepared in good overall yield from 2,3,4,6,7-penta-O-acetyl-D-glycero-D-manno-heptopyranose by a short-step synthesis. Phosphitylation using the phosphoramidite procedure afforded the alpha-anomer in high selectivity. Subsequent oxidation and partial deprotection gave the acetylated phosphate derivative, which was subjected to the coupling reaction with GMP-morpholidate to furnish the acetylated heptose nucleoside diphosphate in good yield. De-O-acetylation and final purification afforded the target GDP D-glycero-alpha-D-manno-heptopyranose, which serves as the substrate of the heptosyl transferase in Aneurinibacillus thermoaerophilus DSM 10155 and occurs as an intermediate in the biosynthesis of GDP 6-deoxy-heptose in Yersinia pseudotuberculosis. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.