methyl 6-amino-1,11-dihydroxy-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene-6-carboxylate | 189232-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 6-amino-1,11-dihydroxy-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene-6-carboxylate
• 英文别名: Methyl 9-amino-3,15-dihydroxytricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1(11),2(7),3,5,12,14-hexaene-9-carboxylate
• CAS: 189232-24-4；440364-36-3；440364-37-4
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₄
• 分子量: 299.326
• InChiKey: MGSUCQUHFGWXIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  92.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-amino-1,11-dihydroxy-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene-6-carboxylate 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 methyl 6-tert-butoxycarbonylamino-1,11-(20-crown-6)-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Nt-Boc 6-氨基-1,11-（20-crown-6）-6,7-二氢-5H-二苯并[a，c]环庚烯-6-羧酸甲酯，冠载体的第一个原型轴不对称α，α-二取代甘氨酸

  摘要：

  Nt-Boc 6-氨基-1,11-（20-冠-6）-6,7-二氢-5H-二苯并[a，c]环庚烯-6-羧酸甲酯：Boc- [20-C-6 ] -Bip-OMe 1是一种新的具有轴向不对称性的冠状载体-α，α-二取代的甘氨酸，是多肽超分子装置合成的潜在组成部分，通过外消旋状态下的相转移双烷基化，已合成了外消旋状态。甘氨酸叔丁酯Schiff碱与2,2'-双-（溴甲基）-6,6'-二甲氧基-1,1'-二苯基，然后在二环环化后脱甲基，酯化，N-保护和形成冠生成的二酚的铯盐与五乙二醇二甲苯磺酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00291-8
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-tert-butyloxycarbonylamino-1,11-dihydroxy-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene-6-carboxylate 在 三溴化硼 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 236.0h， 生成 methyl 6-amino-1,11-dihydroxy-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  朝克拉姆的主客体化学的肽版本：合成Ç α，α二取代的甘氨酸与联萘酚为基础的冠侧链

  摘要：

  各种α，α-二取代的α-氨基酸或其前体的羟基的二醚化，其具有衍生自α-羟甲基丝氨酸的非手性骨架或仅具有轴向的2,2'，6,6'-四取代的联苯骨架（R）-2,2'-双-（5-甲苯磺酰氧基-3-氧杂-1-戊氧基）-1衍生自α-甲基-（L）-DOPA的具有α-碳手性的骨架， 1'-联萘作为烷基化剂，产生了一系列带有联萘酚基冠醚的氨基酸，作为构建具有拓扑结构良好定位的受体的短链肽螺旋的基础。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00127-8

文献信息

• N-t-Boc 6-amino-1,11-(20-crown-6)-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c] cycloheptene-6-carboxylic acid methyl ester, the first prototype of a crown-carrier-axially dissymmetric-α,α-disubstituted glycine
  作者：Jean-Paul Mazaleyrat、Anne Gaucher、Yolaine Goubard、Jaroslav Šavrda、Michel Wakselman

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00291-8

  日期：1997.3

  Boc-[20-C-6]-Bip-OMe 1, a new crown-carrier-α,α-disubstituted glycine with axial dissymmetry and a potential building block for the synthesis of polypeptide supramolecular devices, has been synthesized at the racemic state by phase transfer bis-alkylation of a glycine tert-butyl ester Schiff base with 2,2′-bis-(bromomethyl)-6,6′-dimethoxy-1,1′-diphenyl, followed by demethylation, esterification, N-protection and crown

  Nt-Boc 6-氨基-1,11-（20-冠-6）-6,7-二氢-5H-二苯并[a，c]环庚烯-6-羧酸甲酯：Boc- [20-C-6 ] -Bip-OMe 1是一种新的具有轴向不对称性的冠状载体-α，α-二取代的甘氨酸，是多肽超分子装置合成的潜在组成部分，通过外消旋状态下的相转移双烷基化，已合成了外消旋状态。甘氨酸叔丁酯Schiff碱与2,2'-双-（溴甲基）-6,6'-二甲氧基-1,1'-二苯基，然后在二环环化后脱甲基，酯化，N-保护和形成冠生成的二酚的铯盐与五乙二醇二甲苯磺酸酯。
• Synthesis of enantiopure, axially chiral, Cα-tetrasubstituted α-amino acids with binaphthyl-based crowned side chains and 3D-structural analysis of their peptides
  作者：Karen Wright、Jean-François Lohier、Michel Wakselman、Jean-Paul Mazaleyrat、Fernando Formaggio、Cristina Peggion、Marta De Zotti、Claudio Toniolo

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.019

  日期：2008.3

  acid (Bip), were performed by bis-alkylation with cyclization of racemic (R+S)-Boc-[HO]2-Bip-OMe, possessing two phenolic OH groups at the 6,6′-positions of the biphenyl frame of Bip, using (+)-(R)- and (−)-(S)-Binol[(OCH2CH2)2OTs]2 (2,2′-bis[5-tosyloxy-3-oxa-1-pentyloxy]-1,1′-binaphthyl), respectively, as the alkylating agent followed by chromatographic separation. Two series of terminally protected

  的末端的保护，冠，所述合成Ç α -tetrasubstitutedα氨基与仅轴向手性，所述两种非对映的Boc-（酸小号）-Bip [（[R）-BINOL-22-C-6] -OMe和的Boc- （R）-Bip [（R）-Binol-22-C-6] -OMe和它们各自的对映异构体Boc-（R）-Bip [（S）-Binol-22-C-6] -OMe和Boc- （S）-Bip [（S）-Binol-22-C-6] -OMe，均衍生自2'，1'：1,2; 通过双烷基化和外消旋（R + S）-Boc- [HO]的环化反应，进行1''，2''：3,4-dibenzcyclohepta-1,3-diene-6-amino-6-羧酸（Bip）] 2-Bip-OMe，使用（+）-（R）-和（-）-（S）-Binol [（OCH 2 CH 2）2 OTs] 2（2,2'-双[5-甲苯磺酰氧基-3-氧杂-1-戊氧基]
• Synthesis of the First Axially Dissymmetric,Cα,α-Disubstituted Glycine Containing a Crown Ether Receptor, and the Conformational Preferences of a Model Peptide
  作者：Jean-Paul Mazaleyrat、Yolaine Goubard、Maria-Vittoria Azzini、Michel Wakselman、Cristina Peggion、Fernando Formaggio、Claudio Toniolo

  DOI：10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1232::aid-ejoc1232>3.0.co;2-i

  日期：2002.4

  esterification and Nα-Boc protection, gave (RS)-, (R)- and (S)-Boc-[HO]2-Bip-OMe. Cyclization with Cs2CO3/DMF and pentaethylene glycol ditosylate afforded the crown-carrier Cα,α-disubstituted glycines (RS)-Ia, (R)-Ia and (S)-Ia, possessing only axial dissymmetry. Although (R)-Ia and (S)-Ia are enantiomerically stable in solution at 110 °C, they were obtained with only 64% ee and 48% ee, respectively, because

  外消旋和对映体富集的 Nα-保护的甲基 6-amino-1,11-(20-crown-6)-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene-6-carboxylates (Boc-[20-C -6]-Bip-OMe) (RS)-Ia、(R)-Ia 和 (S)-Ia 是通过甘氨酸叔丁酯的 4-氯亚苄基衍生物的相转移二烷基化合成的，具有外消旋和拆分（两种对映异构体）2,2'-双（溴甲基）-6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯用作烷化剂。将所得 (RS)-、(R)- 和 (S)-H-[MeO]2-Bip-OtBu 脱甲基化，然后进行酯化和 Nα-Boc 保护，得到 (RS)-、(R)- 和 ( S)-Boc-[H2O]2-Bip-OMe。用 Cs2CO3/DMF 和五乙二醇二甲苯磺酸环化得到仅具有轴向不对称性的冠载体 Cα,α-二取代甘氨酸 (RS)-Ia、(R)-Ia
• Towards peptide versions of Cram's host–guest chemistry: the synthesis of Cα,α-disubstituted glycines with binaphthol-based crowned side-chains
  作者：J MAZALEYRAT、K WRIGHT、M AZZINI、A GAUCHER、M WAKSELMAN

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00127-8

  日期：2003.2.24

  α,α-disubstituted α-amino acids or their precursors, possessing either an achiral frame derived from α-hydroxymethylserine, or a 2,2′,6,6′-tetrasubstituted biphenyl frame with only an axial chirality, or a frame with α-carbon chirality derived from α-methyl-(L)-DOPA, using (R)-2,2′-bis-(5-tosyloxy-3-oxa-1-pentyloxy)-1,1′-binaphthyl as alkylating agent, gave a new series of amino acids bearing binaphthol-based

  各种α，α-二取代的α-氨基酸或其前体的羟基的二醚化，其具有衍生自α-羟甲基丝氨酸的非手性骨架或仅具有轴向的2,2'，6,6'-四取代的联苯骨架（R）-2,2'-双-（5-甲苯磺酰氧基-3-氧杂-1-戊氧基）-1衍生自α-甲基-（L）-DOPA的具有α-碳手性的骨架， 1'-联萘作为烷基化剂，产生了一系列带有联萘酚基冠醚的氨基酸，作为构建具有拓扑结构良好定位的受体的短链肽螺旋的基础。