2-(1-(but-2-yn-1-yloxy)-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)ethyl acetate | 1448451-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-(but-2-yn-1-yloxy)-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)ethyl acetate
• CAS: 1448451-00-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: UVGUINBHGQBMST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-(but-2-yn-1-yloxy)-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)ethyl acetate 、 三异丙基硅基乙炔 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 caesium carbonate 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以59%的产率得到2-((3aS,7aS,E)-5-oxo-3-(4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ylidene)-3,3a,4,5-tetrahydrobenzofuran-7a(2H)-yl)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基乙炔对环己二烯酮系链内炔烃的高对映选择性铑催化的交叉加成反应

  摘要：

  甲硅烷基乙炔与环己二烯酮系结的内部炔烃的第一次高对映选择性铑催化的交叉加成反应是通过串联过程实现的：内部炔烃的区域选择性炔基化，随后分子内共轭添加到环己二酮中，提供了具有良好收率的顺式-氢苯并呋喃骨架（高达88％的收率）和出色的对映选择性（90％–96％ee）。这种温和的反应显示出完美的原子经济性和广泛的官能团耐受性。此外，还介绍了克级实验和环化产物的各种进一步转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00249
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔-1-醇 、 4-(2-乙酰氧基-乙基)苯酚 在 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以25%的产率得到2-(1-(but-2-yn-1-yloxy)-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的内消旋1,6-二烯炔的不对称芳环化反应导致对映体富集顺式苯并呋喃

  摘要：

  串联：通过串联芳基化/共轭加成序列实现了含环己二酮的内消旋-1,6-二烯酮与芳基硼酸的标题反应，并提供了一种具有优异收率和对映选择性的对映体富集的顺式-氢苯并呋喃的新颖方法。binap = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基，Boc =叔丁氧羰基。

  DOI：

  10.1002/anie.201300137

文献信息

• Asymmetric Synthesis of a Fused Tricyclic Hydronaphthofuran Scaffold by Desymmetric [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Qi Teng、Wenxiu Mao、Dong Chen、Zhen Wang、Chen‐Ho Tung、Zhenghu Xu

  DOI：10.1002/anie.201911071

  日期：2020.2.3

  rhodium(I)-BINAP-catalyzed highly enantioselective [2+2+2] cycloaddition of enynes with alkynes has been developed. Diverse fused tricyclic hydronaphthofuran scaffolds with three consecutive stereogenic centers were constructed in one step from easily available materials with excellent chemo-, regio-, diastereo-, and enantioselectivity. Notable features of these reactions include 100 % atom economy

  已经开发了铑（I）-BINAP催化的炔烃与炔烃的高对映选择性[2 + 2 + 2]环加成反应。一步一步从容易获得的材料中，以优异的化学，区域，非对映和对映体选择性构建了具有三个连续立体异构中心的多元稠合三环萘并呋喃骨架。这些反应的显着特征包括100％的原子经济性，非常宽的范围和温和的反应条件。
• Palladium-catalyzed desymmetric [2+2+2] cycloaddition of 1,6-enyne and alkyne
  作者：Wei-Cheng Zhao、Xin Wang、Juhua Feng、Ping Tian、Zhi-Tao He

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131862

  日期：2021.1

  desymmetric [2+2+2] cycloaddition reaction of alkyne-tethered cyclohexadienone and internal alkyne is established. Widely existing fused tricyclic hydronaphthofuran and hydronaphthopyrrole frameworks are prepared diastereoselectively in moderate to excellent yields. One-step aromatization process provides a new and facile access to important benzene-containing tricycles from above cycloaddition products

  建立了新颖且直接的炔烃系环己二酮与内部炔烃的钯催化不对称[2 + 2 + 2]环加成反应。非对映选择性地以中等到优异的产率制备了广泛存在的稠合三环氢萘呋喃和氢萘吡咯骨架。一步芳构化工艺提供了一种新的途径，可以轻松地从上述环加成产物中获得重要的含苯三环。
• Enantioselective Reductive Cyclization of Alkynyl-Tethered Cyclohexadienones Catalyzed by Rhodium Complexes
  作者：Yi-Fan Wang、Feng Wang、Dan-Dan Yang、Prasat Kittakoop、Yun-Xuan Tan、Ping Tian

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01276

  日期：2024.7.12

  of asymmetric cyclization reactions of 1,6-enynes have been established, simple asymmetric reductive cyclization remains underdeveloped. In this study, the enantioselective reductive cyclization of alkynyl-tethered cyclohexadienones (1,6-enynes) has been developed via a chiral pincer rhodium catalyst, affording cis-hydrobenzofurans and cis-hydroindoles with high enantioselectivities (90–99% ee). Furthermore

  尽管已经建立了各种类型的1,6-烯炔的不对称环化反应，但简单的不对称还原环化反应仍然不发达。在这项研究中，通过手性钳铑催化剂开发了炔基束缚的环己二酮（1,6-烯炔）的对映选择性还原环化，得到具有高对映选择性（90-99% ee）的顺式氢苯并呋喃和顺式氢吲哚。此外，还介绍了针对 SARS-CoV-2 3CL pro 的几种合成应用和初步抑制活性研究。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Borylative Cyclization of Cyclohexadienone-Containing 1,6-Enynes
  作者：Ping Liu、Yuki Fukui、Ping Tian、Zhi-Tao He、Cai-Yun Sun、Nuo-Yi Wu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ja404593c

  日期：2013.8.14

  The first Cu-catalyzed asymmetric borylative cyclization of cyclohexadienone-containing 1,6-enynes is achieved through a tandem process: selective beta-borylation of propargylic ether and subsequent conjugate addition to cyclohexadienone. The reaction proceeds with excellent regioselectivity and enantioselectivity to afford an optically pure cis-hydrobenzofuran framework bearing alkenylboronate and enone substructures. Furthermore, the resulting bicyclic products could be converted to bridged and tricyclic ring structures. This method extends the realm of Cu-catalyzed asymmetric tandem reactions using bis(pinacolato)diboron (B(2)pin(2)).