N-methyl-4-iodopyrazole diacetate | 1007521-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: N-methyl-4-iodopyrazole diacetate
• 英文别名: [Acetyloxy-(1-methylpyrazol-4-yl)-lambda3-iodanyl] acetate；[acetyloxy-(1-methylpyrazol-4-yl)-λ3-iodanyl] acetate
• CAS: 1007521-93-8
• 化学式: C₈H₁₁IN₂O₄
• 分子量: 326.091
• InChiKey: JPQTWGNFIOBNGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-4-iodopyrazole diacetate 、 2,2-difluoro-1-phenyl-1-trimethylsiloxyethene 在 三氟乙酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.16h， 以5%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烯醇甲硅烷基醚对Aryliodanes的邻二氟烷基化：通过氟效应实现重排

  摘要：

  本文介绍的是氟的有趣作用，它使二氟烯醇甲硅烷基醚以氧化还原中性的方式与芳环芳烃偶合，得到邻碘二氟烷基化的芳烃。剩余的碘化物基团提供了将产品转化为各种有价值的二氟烷基化芳烃的通用平台。该反应显示出优异的官能团相容性和广泛的底物范围。DFT机理研究表明，氟效应促进了烯醇甲硅烷基醚的氧原子对芳环芳烃的微妙亲核攻击，因此导致重排。

  DOI：

  10.1002/anie.201900745
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-4-碘-吡唑 、 溶剂黄146 在 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 以68%的产率得到N-methyl-4-iodopyrazole diacetate
  参考文献：
  名称：

  NH-杂环阿里鎓盐及其选择性转化为N1-芳基-5-碘咪唑

  摘要：

  在空间受限的5位上取代的N-芳基咪唑的合成是现代合成方法的一个挑战。据报道，有一个新的咪唑基芳基碘鎓盐家族，可以作为选择性形成N 1-芳基-5-碘咪唑的垫脚石。碘充当准备被芳基取代基取代的“通用”占位符。这些新的λ 3 -iodanes由处理产生的NH -咪唑用的Ar1（OAC）2，并且被转换到Ñ由选择性铜催化芳迁移1-芳基-5- iodoimidazoles。该方法可耐受多种芳基片段，并且还适用于取代的咪唑。

  DOI：

  10.1002/anie.201602569

文献信息

• Direct C–H α-Arylation of Enones with ArI(O₂CR)₂ Reagents
  作者：Felipe Cesar Sousa e Silva、Nguyen T. Van、Sarah E. Wengryniuk

  DOI：10.1021/jacs.9b11282

  日期：2020.1.8

  mediated by hypervalent iodine reagents. The reaction proceeds via a reductive iodonium Claisen rearrangement of in situ β-pyridinium silyl enol ethers. The aryl groups are derived from ArI(O2CCF3)2 reagents, which are readily accessed from the parent iodoarenes. It is tolerant of a wide range of substitution patterns and the incorporated arenes maintain the valuable iodine functional handle. Mechanistic

  α,β-不饱和酮的 α 芳基化构成了强大的合成转化。它最常见的是通过α-卤代烯酮的交叉偶联来实现，但是这种逐步策略需要预官能化的底物和昂贵的催化剂。直接烯酮 CH α-芳基化将提供原子和步骤经济的替代方案，但此类报道很少。在此，我们报告了由高价碘试剂介导的烯酮的无金属直接 CH 芳基化。该反应通过原位 β-吡啶鎓甲硅烷基烯醇醚的还原碘鎓克莱森重排进行。芳基衍生自 ArI(O2CCF3)2 试剂，很容易从母体碘代芳烃中获得。它可以容忍广泛的取代模式，并且掺入的芳烃保持了宝贵的碘功能手柄。
• Reductive iodonio-Claisen rearrangement of iodothiophene diacetates with allylsilanes: formal synthesis of Plavix®
  作者：Hai Nguyen、Hem Raj Khatri、Jianglong Zhu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.07.138

  日期：2013.10

  Iodothiophene diacetates react with allyltrimethylsilanes in the presence of boron trifluoride diethyl etherate to afford corresponding ortho-allyliodothiophenes via reductive iodonio-Claisen rearrangement. This method has been successfully applied to the synthesis of Plavix®, a blood clot inhibitor used to reduce the risk of heart attack and stroke.

  在三氟化硼二乙基醚化物的存在下，碘噻吩二乙酸酯与烯丙基三甲基硅烷反应，通过还原性碘-克莱森重排得到相应的邻-烯丙基碘噻吩。该方法已成功应用于Plavix®的合成，Plavix®是一种用于降低心脏病发作和中风风险的血凝抑制剂。