(R)-N-(4-methoxyphenyl)-3-amino-5-phenyl-1-pentene | 562870-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-N-(4-methoxyphenyl)-3-amino-5-phenyl-1-pentene
• 英文别名: (R)-4-methoxy-N-(5-phenylpent-1-en-3-yl)aniline；4-methoxy-N-[(3R)-5-phenylpent-1-en-3-yl]aniline
• CAS: 562870-93-3
• 化学式: C₁₈H₂₁NO
• 分子量: 267.371
• InChiKey: NSQMCEWPHWHZSR-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-(4-methoxyphenyl)-3-amino-5-phenyl-1-pentene 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(R)-5-phenylpent-1-en-3-amine
  参考文献：
  名称：

  烯丙基N-芳基三氟乙酰亚氨酸酯的催化不对称重排。将前手性烯丙基醇转化为手性烯丙基胺的有用方法。

  摘要：

  [反应：见正文]报道了一种将前手性烯丙基醇转化为高对映体纯度的手性烯丙基胺的有用方法。N-（4-甲氧基苯基）三氟乙亚胺酸酯是钯（II）催化的烯丙基亚氨酸酯重排的极好的底物，因为烯丙基三氟乙酰胺产物可在两个步骤中脱保护以提供手性非外消旋烯丙基胺。Di-mu-chlorobis [[（eta（5）-（S）-（pR）-2-（2'-（4'-异丙基））恶唑啉基环戊二烯基，1-C，3'-N））（eta（4） -四苯基环丁二烯（钴）二钯（6a，COP-Cl）是一种优异的催化剂，因为它不需要用银盐活化，并以高收率和高对映体纯度提供了重排的烯丙基三氟乙酰胺。

  DOI：

  10.1021/ol0271786
• 作为产物：
  描述：

  4'-甲氧基乙酰苯胺 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 草酰氯 、 di-μ-chlorobis[η⁵-(4'R,5'R)-(S_p)-2-(2'-4',5'-dihydro-4',5'-diphenyl-1'-tosyl-1'H-imidazolyl)cyclopentadienyl, (1-C,3'-N)(η⁵-pentaphenylcyclopentadienyl)-iron(II)]dipalladium(II) 、 Li⁽¹⁺⁾*H⁽¹⁺⁾*C₆H₁₅B 、 1,8-双二甲氨基萘 、 silver nitrate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (R)-N-(4-methoxyphenyl)-3-amino-5-phenyl-1-pentene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基乙酰丙酸酯的催化不对称[3,3]重排†

  摘要：

  简化合成对映体纯的烯丙基胺类化合物作为先进且有价值的合成基础材料，对于制药科学而言非常重要。烯丙基三卤代乙亚氨酸酯的重排是提供具有高水平对映和区域选择性的支化手性烯丙基三卤代乙酰胺的有吸引力的方法。在本文中，我们报告了我们对相应的非卤代乙酰亚氨酸酯的催化不对称重排的研究，这可能通过避免CX 3基团而提供经济优势。区域选择性标题反应以高水平的对映选择性进行，提供高收率并且仅需要低的催化剂负载量。另外，生成的N-乙酰和N-苯乙酰基官能团提供了随后进行温和的酶酰胺水解的选择，从而可以接近几乎对映纯的烯丙基胺。

  DOI：

  10.1039/c4cy01749h

文献信息

• Studies on the Bisoxazoline- and (−)-Sparteine-Mediated Enantioselective Addition of Organolithium Reagents to Imines
  作者：Scott E. Denmark、Noriyuki Nakajima、Cory M. Stiff、Olivier J.-C. Nicaise、Michael Kranz

  DOI：10.1002/adsc.200800017

  日期：2008.5.5

  The enantioselective addition of organolithium reagents to N-anisyl aldimines promoted by chiral bisoxazolines and (-)-sparteine as external ligands is described. This reaction proceeds readily with a wide range of aldimine substrates (aliphatic, aromatic, olefinic) and organolithium nucleophiles (Me, n-Bu, Ph, vinyl) in excellent yields (81-99%) and with high enantioselectivities (up to 95.5:4.5 er)

  描述了在手性双恶唑啉和(-)-金雀花碱作为外部配体的促进下，有机锂试剂对映选择性加成到N-茴香基醛亚胺上。该反应可以使用多种醛亚胺底物（脂肪族、芳香族、烯烃）和有机锂亲核试剂（Me、n-Bu、Ph、乙烯基）轻松进行，收率优异（81-99%），并且具有高对映选择性（高达 95.5： 4.5 尔）。外部配体可以亚化学计量的量使用，尽管对映选择性略有减弱。对双恶唑啉结构特征的系统评估揭示了 C(4) 取代基的主要贡献和桥接取代基的次要影响。计算分析 (PM3) 为对映选择性的起源提供了清晰的合理解释。
• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。
• Cobalt-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Amination
  作者：Samir Ghorai、Sahadev Shrihari Chirke、Wen-Bin Xu、Jia-Feng Chen、Changkun Li

  DOI：10.1021/jacs.9b06035

  日期：2019.7.24

  earth-abundant cobalt-catalyzed highly branched- and enantioselective allylic amination of racemic branched allylic car-bonates bearing alkyl groups with both aromatic and aliphatic amines have been developed. The process allows rapid access of allylic amines in high yields with exclusively branched selectivity and excellent enantioselectivities (normally 99% ee) under mild reaction conditions.

  第一个地球丰富的钴催化的带有烷基的外消旋支链烯丙基碳酸酯与芳香族和脂肪族胺的高度支化和对映选择性烯丙基胺化已经被开发出来。该方法允许在温和的反应条件下以高产率快速获得烯丙胺，并具有完全支化的选择性和出色的对映选择性（通常为 99% ee）。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Amination of Allylic Trichloroacetimidates
  作者：Hien Nguyen、Jeffrey Arnold

  DOI：10.1055/s-0032-1316921

  日期：——

  regio- and enantioselectivity. This catalytic method addresses many of the limitations previously associated with syntheses of these compounds. A summary is presented of dynamic kinetic asymmetric transformations of racemic allylic trichloroacetimidates in the presence of chiral diene-ligated rhodium catalysts. The reaction is applicable to a wide variety of secondary and tertiary trichloroacetimidates

  摘要 总结了在手性二烯连接的铑催化剂存在下外消旋烯丙基三氯乙亚氨酸盐的动态动力学不对称转化。该反应适用于各种各样的含有苯胺或苄胺亲核试剂的仲和叔三氯乙二酰亚胺，以高收率和高区域和对映选择性提供含氮的叔和季中心。该催化方法解决了以前与这些化合物的合成有关的许多限制。 总结了在手性二烯连接的铑催化剂存在下外消旋烯丙基三氯乙亚氨酸盐的动态动力学不对称转化。该反应适用于各种各样的含有苯胺或苄胺亲核试剂的仲和叔三氯乙二酰亚胺，以高收率和高区域和对映选择性提供含氮的叔和季中心。该催化方法解决了以前与这些化合物的合成有关的许多限制。
• Practical, Highly Active, and Enantioselective Ferrocenyl–Imidazoline Palladacycle Catalysts (FIPs) for the Aza-Claisen Rearrangement ofN-para-Methoxyphenyl Trifluoroacetimidates
  作者：Matthias E. Weiss、Daniel F. Fischer、Zhuo-qun Xin、Sascha Jautze、W. Bernd Schweizer、René Peters

  DOI：10.1002/anie.200601731

  日期：2006.8.25