diethyl (1-chloro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate | 101300-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (1-chloro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate
• 英文别名: 2-Chloro-2-diethoxyphosphoryl-1-phenylethanone
• CAS: 101300-12-3
• 化学式: C₁₂H₁₆ClO₄P
• 分子量: 290.683
• InChiKey: RWPNSEQZIPNCJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175-180 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.233±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-chloro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate 在 glucose dehydrogenase 、 2,3,4,5,6-pentahydroxy-hexanal 、 His₆-tagged recombinant protein RasADH from Ralstonia sp. DSMZ 6428 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以92.2%的产率得到anti-(1R,2R)-diethyl (1-chloro-2-hydroxy-2-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过生物催化动态还原动力学拆分获得手性α-取代-β-羟基芳基膦酸酯。

  摘要：

  开发了酮还原酶（KRED）催化的α-取代-β-酮芳基膦酸酯的动态还原动力学拆分（DYRKR）作为合成手性α-取代-β-羟基芳基膦酸酯的通用和立体选择方法，分离产率中等至优异（高达96％），出色的非对映选择性（高达> 99：<1 dr）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。

  DOI：

  10.1039/d0ob00379d
• 作为产物：
  描述：

  (2-氧代-2-苯乙基)膦酸二乙酯 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diethyl (1-chloro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过生物催化动态还原动力学拆分获得手性α-取代-β-羟基芳基膦酸酯。

  摘要：

  开发了酮还原酶（KRED）催化的α-取代-β-酮芳基膦酸酯的动态还原动力学拆分（DYRKR）作为合成手性α-取代-β-羟基芳基膦酸酯的通用和立体选择方法，分离产率中等至优异（高达96％），出色的非对映选择性（高达> 99：<1 dr）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。

  DOI：

  10.1039/d0ob00379d

文献信息

• Allenamides Playing Domino: A Redox‐Neutral Photocatalytic Synthesis of Functionalized 2‐Aminofurans
  作者：Arianna Quintavalla、Ruben Veronesi、Laura Speziali、Ada Martinelli、Nelsi Zaccheroni、Liviana Mummolo、Marco Lombardo

  DOI：10.1002/adsc.202101015

  日期：2022.1.18

  designed synthetic approach also lies in the use of N-allenamides as substrates, which, after the addition of the first electrophilic radical, preserve a further reactive π-system, making possible the addition of a second α-keto radical and enabling the installation of a keto functionality at a remote position. The good yields, the broad scope, and the possibility to further synthetically elaborate

  提出了从 α-卤代羰基底物和N-丙二酰胺开始的功能化 2-氨基呋喃的光氧化还原催化合成。由于以下原因，该协议被证明是有效和可持续的：i ) 使用可见光作为绿色能源，ii ) 转化的氧化还原中性性质，允许避免添加剂和强氧化剂，iii ) 温和的反应条件和官能团耐受性，iv）低光催化剂负载和不存在过量试剂，v）在多米诺骨牌序列中一锅形成三个新键。根据我们的机械假设，转换被配置为双自由基-极性交叉反应，其中每产生一个 2-氨基呋喃分子，光催化剂被激发、氧化和还原两次。所设计的合成方法的新颖之处还在于使用N-丙二酰胺作为底物，在添加第一个亲电自由基后，它保留了进一步的反应性 π-系统，从而可以添加第二个 α-酮基自由基和能够在远程位置安装 keto 功能。良好的产量、​​广泛的范围以及进一步合成所获得的呋喃的可能性使该协议特别有希望用于构建有用的产品。
• Acylation des α-chloromethylphosphonatesde dialkyle par voie carbanionique. Preparation de phosphonates α-chlores β-carbonyles
  作者：Marie Paule Teulade、Philippe Savignac、Elie Elia Aboujaoude、Noël Collignon

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87250-8

  日期：1985.5

  condensation of carbanions of α-chloro-α-lithiated phosphonates with carbonyl precursors gives direct access to α-chlorine-β-carbonyl phosphonates. The reactions with ethyl formate, dimethylformamide, carboxylic esters, diethyl carbonates, diethyl oxalates etc. are discussed. In each case the intermediates have been identified.

  α-氯代-α-锂化膦酸酯的碳负离子与羰基前体的缩合可直接获得α-氯-β-羰基膦酸酯。讨论了与甲酸乙酯，二甲基甲酰胺，羧酸酯，碳酸二乙酯，草酸二乙酯等的反应。在每种情况下，均已鉴定出中间体。
• Synthesis of α-Hetero Atom Substituted β-Keto and Enamine Phosphonates
  作者：Kilsung Lee、Dong Young Oh

  DOI：10.1080/00397919108020822

  日期：1991.1

  Abstract Various α-hetero atom substituted β-keto and enamine phosphonates are prepared by the nucleophilic addition of α-lithioanion of diethyl methylphosphonate to nitriles followed by subsequent addition of electrophiles.

  摘要 通过甲基膦酸二乙酯的 α-锂硫阴离子与腈的亲核加成，然后加入亲电子试剂，制备了各种 α-杂原子取代的 β-酮和烯胺膦酸酯。
• Enantioselective fluorination of α-chloro-β-keto phosphonates in the presence of chiral palladium complexes
  作者：Saet Byeol Woo、Chang Won Suh、Kwang Oh Koh、Dae Young Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.04.054

  日期：2013.6

  The catalytic enantioselective electrophilic fluorination of α-chloro-β-keto phosphonates promoted by chiral palladium complexes has been developed, allowing facile synthesis of the corresponding α-chloro-α-fluoro-β-keto phosphonates with excellent enantioselectivity (up to 95% ee).

  已开发出由手性钯配合物促进的α-氯-β-酮膦酸酯的催化对映体选择性亲电氟化反应，可以轻松合成具有优异对映选择性（高达95％ee的α-氯-α-氟-β-酮-膦酸酯） ）。
• Dynamic kinetic resolution of α-chloro β-keto esters and phosphonates: hemisynthesis of Taxotere® through Ru-DIFLUORPHOS asymmetric hydrogenation
  作者：Sébastien Prévost、Sébastien Gauthier、Maria Cristina Caño de Andrade、Céline Mordant、Ali Rhida Touati、Philippe Lesot、Philippe Savignac、Tahar Ayad、Phannarath Phansavath、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.017

  日期：2010.6

  The dynamic kinetic resolution (DKR) of racemic alpha-chloro beta-ketoesters and alpha-chloro beta-ketophosphonates through ruthenium-mediated asymmetric hydrogenation is reported. The corresponding alpha-chloro beta-hydroxyesters and alpha-chloro beta-hydroxyphosphonates were obtained in good to high enantio- and diastereomeric excesses using, in particular, the atropisomeric ligand DIFLUORPHOS. This methodology allowed an efficient preparation of the anti phenylisoserine side chain of Taxotere (R) which has been used for the hemisynthesis of the cancer therapeutic agent itself. In addition, C-13 NMR in chiral oriented solvents was used to investigate the DKR effect. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.