diethyl 2-bromo-2-deuteriobutanedioate | 136880-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-bromo-2-deuteriobutanedioate
• 英文别名: diethyl 2-bromo-2-deuterosuccinate
• CAS: 136880-62-1
• 化学式: C₈H₁₃BrO₄
• 分子量: 254.085
• InChiKey: RUIJMAUNJVDAEE-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.27
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(aniline)(chloro)bis(dimethylglyoximato-d6)-cobalt(III)] 、 diethyl 2-bromo-2-deuteriobutanedioate 在 sodium borohydride 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 [(R,S)-1,2-bis(ethoxycarbonyl)ethyl-d1](aniline)bis(dimethylglyoximato-d6)-cobalt(III)
  参考文献：
  名称：

  通过单晶中子衍射直接观察晶体状态反应中的氘迁移 IV。光辐射产生的长烷基自由基的“呼啦旋”旋转

  摘要：

  [(R)-1,2-双(乙氧羰基)乙基](吡啶)双(二甲基乙氧基羰基)钴(III)的晶体暴露在氙灯下时，手性1,2-双(乙氧羰基)乙基为部分转化为相反的构型，最后产生外消旋基团，保留单晶形式。为了弄清机理，将与手性基团的手性碳键合的氢原子与氘原子进行交换，并将晶体暴露在氙灯下 3 天。通过中子衍射分析照射后的晶体。大约 33% 的 (R)-异构体在晶体中转化为 (S) 异构体。(S)-异构体中的氘原子与相同的手性碳原子键合。这个结果清楚地表明反演在三个步骤中进行；(i) Co-C 键通过光照射均裂，产生 1,2-双(乙氧羰基)乙基和 Co(II)，(ii) 自由基旋转 180 度，将 CD 键定向到钴原子和面向钴原子的自由基的相反平面，并且（iii）自由基与Co（II）形成键。由于长自由基的外围原子在自由基旋转过程中占据大致相同的位置，因此晶体没有分解。上述旋转是视紫红质等多烯光异构化过程中呼啦圈旋转的一个很好的例子。(iii)

  DOI：

  10.1021/ja027872g
• 作为产物：
  描述：

  草酰乙酸二乙酯 在 硼氘化钠 、 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇-D1 、 重水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.03h， 生成 diethyl 2-bromo-2-deuteriobutanedioate
  参考文献：
  名称：

  通过单晶中子衍射直接观察晶体状态反应中的氘迁移 IV。光辐射产生的长烷基自由基的“呼啦旋”旋转

  摘要：

  [(R)-1,2-双(乙氧羰基)乙基](吡啶)双(二甲基乙氧基羰基)钴(III)的晶体暴露在氙灯下时，手性1,2-双(乙氧羰基)乙基为部分转化为相反的构型，最后产生外消旋基团，保留单晶形式。为了弄清机理，将与手性基团的手性碳键合的氢原子与氘原子进行交换，并将晶体暴露在氙灯下 3 天。通过中子衍射分析照射后的晶体。大约 33% 的 (R)-异构体在晶体中转化为 (S) 异构体。(S)-异构体中的氘原子与相同的手性碳原子键合。这个结果清楚地表明反演在三个步骤中进行；(i) Co-C 键通过光照射均裂，产生 1,2-双(乙氧羰基)乙基和 Co(II)，(ii) 自由基旋转 180 度，将 CD 键定向到钴原子和面向钴原子的自由基的相反平面，并且（iii）自由基与Co（II）形成键。由于长自由基的外围原子在自由基旋转过程中占据大致相同的位置，因此晶体没有分解。上述旋转是视紫红质等多烯光异构化过程中呼啦圈旋转的一个很好的例子。(iii)

  DOI：

  10.1021/ja027872g

文献信息

• Behaviour of isomeric methyl ethyl and ethyl methyl halosuccinates under electron impact. Elimination of a halogen atom by a multi-step mechanism
  作者：D. Bornstein、A. Mandelbaum、I. Vidavsky、B. Domon、D. Mueller、W. J. Richter

  DOI：10.1002/oms.1210260917

  日期：1991.9

  AbstractThe electron impact mass spectra of isomeric methyl ethyl and ethyl methyl halosuccinates (X = Cl and Br) are surprisingly different. Only the isomers with the ethyl group remote from the halogen give rise to [M ‐ X]+ ions. A low‐energy collision‐induced dissociation study of deuterium‐labelled analogues of the former isomers indicates that the [M ‐ X]+ ions are mixtures of protonated methyl ethyl maleate (major component, > 85%) and fumarate, and the loss of the halogen atom is a multi‐step process including at least two specific hydrogen transfers. Migration of a β‐hydrogen atom to the carbonyl oxygen within the ethoxycarbouyl group produces a primary radical site in a distonic intermediate which, by subsequent abstraction of a hydrogen atom from C(3), triggers the ejection of X from C(2) with concomitant double bond formation. Whereas in the other isomer an [M ‐ X]+ ion is absent or negligible, a characteristic double loss of C2H4 and CO2 is observed.