bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester | 40335-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Ethanone, 1-(1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-yl-, rel-(9CI)；1-[(1S,2S,4S)-2-bicyclo[2.2.2]oct-5-enyl]ethanone
• CAS: 40335-82-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: QPPGEPODNBLBTG-IVZWLZJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester 在 偶氮二异丁腈 、 三苯基氢化锡 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 Tricyclo<4,3,1,0^3,7>decan-4-on
  参考文献：
  名称：

  鲍德温对5-（烯醇-内）-外-三角闭合的动力学障碍：离子和类似自由基反应的比较，以及环戊酮的新合成

  摘要：

  在α-氧代自由基的情况下，阻碍离子性5-（烯醇-内）-外-三角封闭的动力学屏障不发挥这种主导作用（17）。这些基团直接环化成环戊酮在构成的合成方法，用于将烯丙基醇（过程12）插入双环[ Ñ .3.0]烷酮（19）。

  DOI：

  10.1039/c39870001520
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  三环[4.3.0.03,8]壬烷（“Twist-brendane”）光学活性衍生物的绝对构型和手性光学特性

  摘要：

  (+)-Tricyclo[4.3.0.03,8]nonane (“twist-brendane”) 是通过 (+)-tricyclo[4.3.0.03,8]nonan-9-one 从 (+)-endo-2-carboxybicyclo 合成的[2.2.2]oct-5-ene。由 (-)-endo-2-carboxybicyclo 合成具有两个官能团如 (-)-2,9-twist-brendanedione 和 (-)-9-methylenetwist-brendan-2-one 的旋光活性衍生物[2.2.2]oct-5-ene。建立了化合物的绝对构型并讨论了它们的手性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.48.1907

文献信息

• Intramolecularly Sulfur-Stabilized Silicon Cations with Chiral Binaphthyl Backbones: Synthesis of Three Different Motifs and Their Application in Enantioselective Diels–Alder Reactions
  作者：Volker H. G. Rohde、Maria F. Müller、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00351

  日期：2015.7.13

  The formation and Si-29 NMR spectroscopic characterization of silicon cations that are intramolecularly stabilized by a dialkeyl thioether are described. The chemical stability of the silicon sulfur Lewis pair and, hence, the viability Of the approach, were probed with a 2-[(alkylthio)methyl]phenyl-substituted hydrosilane as a proxy before three different motifs with chiral binaphthyl backbones were prepared in multistep sequences. The degree of shielding of the silicon atom in these cations was found to depend on the substitution pattern at the silicon atom and the ring size generated by the silicon sulfur interaction: These sulfur-stabilized silicon cations are sufficiently reactive to promote Diels-Alder reactions of cyclohexa-1,3-diene with various dienophiles; the same set of reactions with cyclopentadiene is also reported. One of the three chiral Lewis acids induces low, but promising, enantioselectivity, and 24% ee is the highest Value so far obtained with a cationic tetracoordinate silicon catalyst.