(E)-2-(but-2-en-1-yl)-2-methyl-1,3-dioxolane | 1522061-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-(but-2-en-1-yl)-2-methyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-[(E)-but-2-enyl]-2-methyl-1,3-dioxolane
• CAS: 1522061-98-8
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: AOQWGABFEZKGEW-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  166.1±15.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.926±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(but-3-en-1-yl)-2-methyl-1,3-dioxolane 在 C₂₄H₃₅IrNP 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以92%的产率得到(E)-2-(but-2-en-1-yl)-2-methyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  高效铱铱螯合金属配合物，可将1-烯烃单异构化为反式2-烯烃

  摘要：

  制备了一种独特的Ir络合物（tBu NC C P）Ir，其中吡啶-膦钳夹为唯一配体，其特征在于Ir与来自t Bu取代基的两个σC-H键之间具有双重原子相互作用。该复合物具有极高的活性，并具有极好的区域和立体选择性，可将1烯烃单异构化为反式-2-烯烃，且具有宽泛的官能团耐受性。可以使用0.005 mol％的催化剂负载量（周转数高达19000）在超过100克的纯净反应物中进行反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201611007

文献信息

• <i>Z</i>-Selective Alkene Isomerization by High-Spin Cobalt(II) Complexes
  作者：Chi Chen、Thomas R. Dugan、William W. Brennessel、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja408238n

  日期：2014.1.22

  rare, because the more stable E-isomers are typically formed. We show here that cobalt(II) catalysts supported by bulky β-diketiminate ligands have the appropriate kinetic selectivity to catalyze the isomerization of some simple 1-alkenes specifically to the 2-alkene as the less stable Z-isomer. The catalysis proceeds via an "alkyl" mechanism, with a three-coordinate cobalt(II) alkyl complex as the

  简单的末端烯烃异构化为具有 Z 立体化学的内部异构体的情况很少见，因为通常会形成更稳定的 E 异构体。我们在这里表明，由庞大的 β-二酮亚胺配体支撑的钴 (II) 催化剂具有适当的动力学选择性来催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是作为稳定性较差的 Z-异构体的 2-烯烃。催化通过“烷基”机制进行，三配位钴 (II) 烷基配合物作为静止状态。如同位素标记实验所示，β-氢化物消除和 [1,2]-插入步骤都很快。立体模型通过在 β-氢化物消除的过渡态钴 (II) 处的方形平面几何结构来解释选择性。该催化剂不仅适用于简单的烯烃，还适用于高烯丙基硅烷、缩酮、和甲硅烷基醚。从与不良底物的反应中分离出钴 (I) 或钴 (II) 产物表明，关键的催化剂分解途径是双分子的，降低催化剂浓度通常会提高选择性。除了潜在有用的选择性转化之外，这些研究还为高自旋钴配合物催化烯烃异构化提供了机理理解，并证明了空间体
• Highly <i>Z</i>-Selective Double Bond Transposition in Simple Alkenes and Allylarenes through a Spin-Accelerated Allyl Mechanism
  作者：Daniel Kim、Guy Pillon、Daniel J. DiPrimio、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/jacs.1c00856

  日期：2021.3.3

  Double-bond transposition in alkenes (isomerization) offers opportunities for the synthesis of bioactive molecules, but requires high selectivity to avoid mixtures of products. Generation of Z-alkenes, which are present in many natural products and pharmaceuticals, is particularly challenging because it is usually less thermodynamically favorable than generation of the E isomers. We report a β-dialdiminate-supported

  烯烃中的双键转座（异构化）为生物活性分子的合成提供了机会，但需要高选择性以避免产物混合。的代ž链烯烃，其存在于许多天然产物和药物，尤其具有挑战性，因为它比产生的一般较少热力学有利的是Ë异构体。我们报告了一种 β-二二二胺支持的高自旋钴 (I) 配合物，它可以将末端烯烃（包括以前顽固的烯丙基苯）转化为Z-2-烯烃具有前所未有的高区域选择性和立体选择性。氘标记研究表明，该催化剂通过 π-烯丙基机制起作用，这与其他Z-选择性催化剂遵循的烷基机制不同。计算表明，三重态钴 (I) 烯烃配合物在最低能量 C-H 活化过渡态中经历了从静止态三重态到单重态的自旋态变化，这导致了Z产物。这表明自旋状态的这种变化使催化剂能够区分该系统中的立体定义障碍，更一般地说，自旋状态的变化可能为第一行过渡金属的新型立体控制方法提供了一条途径。
• Selecting Double Bond Positions with a Single Cation-Responsive Iridium Olefin Isomerization Catalyst
  作者：Andrew M. Camp、Matthew R. Kita、P. Thomas Blackburn、Henry M. Dodge、Chun-Hsing Chen、Alexander J. M. Miller

  DOI：10.1021/jacs.0c11601

  日期：2021.2.24

  stereoselectivity. The same catalyst, in the presence of Na+, mediates two positional isomerizations to produce 3-alkenes. The synthesis of new iridium pincer-crown ether catalysts based on an aza-18-crown-6 ether proved instrumental in achieving cation-controlled selectivity. Experimental and computational studies guided the development of a mechanistic model that explains the observed selectivity for various functionalized

  双键的催化转位有望成为烯烃作为香料，日用化学品和药物的理想途径。然而，选择性获得特定异构体是一个挑战，通常需要针对不同产品独立开发不同的催化剂。在这项工作中，单一的阳离子响应性铱催化剂选择性地产生两种不同的内部烯烃异构体。在不存在盐的情况下，1-丁烯衍生物的单一位置异构化提供具有优异的区域选择性和立体选择性的2-烯烃。Na +存在下相同的催化剂介导两个位置异构化以生成3-烯烃。事实证明，基于aza-18-crown-6醚的铱铱-crown-crown醚催化剂的合成有助于实现阳离子控制的选择性。实验和计算研究指导了机理模型的开发，该机理模型解释了所观察到的对各种官能化的1-丁烯的选择性，从而为基于非共价修饰的催化剂开发策略提供了见识。
• An Alternative Mechanism for the Cobalt-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkenes to (<i>Z</i>)-2-Alkenes
  作者：Anastasia Schmidt、Alexander R. Nödling、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/anie.201409902

  日期：2015.1.12

  The cobalt‐catalyzed selective isomerization of terminal alkenes to the thermodynamically less‐stable (Z)‐2‐alkenes at ambient temperatures takes place by a new mechanism involving the transfer of a hydrogen atom from a Ph2PH ligand to the starting material and the formation of a phosphenium complex, which recycles the Ph2PH complex through a 1,2‐H shift.

  在环境温度下，末端烯烃钴催化选择性异构化为热力学上较不稳定的（Z）-2-烯烃是通过一种新机制进行的，该机制涉及将氢原子从Ph 2 PH配体转移至起始原料和complex络合物的形成，可通过1,2-H转变来回收Ph 2 PH络合物。