2-butyl-2-prop-2-ynylmalonic acid diethyl ester | 100964-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-butyl-2-prop-2-ynylmalonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-butyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；butyl-prop-2-ynyl-malonic acid diethyl ester；Butyl-prop-2-inyl-malonsaeure-diaethylester；Ethyl 2-Carboethoxy-2-propargylhexanoate；diethyl 2-butyl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 100964-52-1
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: HVJPACZUNJXVBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  150 °C(Press: 28 Torr)
• 密度：
  0.994 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-butyl-2-prop-2-ynylmalonic acid diethyl ester 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 重氧水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氟效应光催化 4-Exo-Trig 环化级联获得氟烷基化环丁烷

  摘要：

  通过硫代炔或三氟甲基烯烃的光催化4-外三环化级联，实现了含季碳的氟烷基环丁烷的区域选择性和非对映选择性合成。 DFT 计算表明，由超共轭 π→σ* CF相互作用产生的氟效应，解释了空间位阻烯烃碳上的 α-选择性自由基加成，这促进了罕见的 4-exo-trig 环闭合。

  DOI：

  10.1002/anie.202405678
• 作为产物：
  描述：

  Natrium-Verbindung des Butylmalonsaeure-diaethylesters 、 3-溴丙炔 在 乙醇 作用下， 生成 2-butyl-2-prop-2-ynylmalonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  [乙炔羧酸。VI。碱性取代不饱和酯]。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/ardp.19572901008

文献信息

• Stereoselective Ir(iii)-catalyzed dimerization reaction of enynes: an entry to functionalized polyunsaturated and cyclic systems
  作者：Mehdi Ez-Zoubir、Florent Le Boucher d'Herouville、Jack A. Brown、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Véronique Michelet

  DOI：10.1039/c0cc00721h

  日期：——

  The Ir(III) complex [Ir2H2I3((rac)-Binap)2]+I− efficiently promotes the selective dimerization of 1,6-, 1,7-enynes and functionalized alkynes. This catalytic process results in the formation of head-to-head isomers with (E)-stereoselectivity. Subsequent Rh-catalyzed cycloisomerization under reductive conditions led to the corresponding 1,2-dialkylidenecyclopentane derivatives.

  铱(III)络合物[Ir2H2I3((rac)-Binap)2]+I−能有效促进1,6-、1,7-烯炔和功能化炔的选择性二聚反应。这一催化过程形成了具有(E)-立体选择性的头对头异构体。随后在还原条件下的Rh催化环异构化反应中，得到了相应的1,2-二烷亚基环戊烷衍生物。
• Thiophenol-Mediated 1,5-Hydrogen Atom Abstraction: Easy Access to Mono- and Bicyclic Compounds
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Barbara Becattini、Philippe Renaud、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/adsc.200505211

  日期：2005.10

  method for cyclization of alkynes is described. The reaction cascade involves the intermolecular addition of a phenylthiyl radical to a terminal triple bond generating an alkenyl radical, followed by a 1,5-hydrogen atom transfer and a 5-exo-trig radical cyclization. This very efficient tin-free procedure allows one to prepare highly functionalized cyclopentane derivatives as well as fused bicyclic and

  描述了硫代苯酚介导的炔烃环化方法。反应级联反应涉及在分子间将苯基噻吩基分子间加成到末端三键上，从而产生烯基基团，然后进行1，5-氢原子转移和5- exo- trig自由基环化。这种非常有效的无锡程序使人们可以从容易获得的前体制备高度官能化的环戊烷衍生物以及稠合的双环和螺环化合物。在该环化过程中，将苯硫基部分掺入最终的环化产物中。这种功能化对于产品的进一步转化特别有吸引力。
• Thiophenol-Mediated Hydrogen Atom Abstraction:  An Efficient Tin-Free Procedure for the Preparation of Cyclopentane Derivatives
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol049162g

  日期：2004.7.1

  [reaction: see text] An efficient procedure for running a cascade reaction involving 1,5-abstraction of a hydrogen atom followed by a radical cyclization is reported. Alkenyl radicals are generated from easily available terminal alkynes and thiophenol. This procedure eliminates the need of using the toxic tributyltin hydride and gives a greater amount of radical translocation products.

  [反应：见正文]报道了一种进行级联反应的有效方法，该级联反应涉及1，5-氢原子的吸收，然后进行自由基环化。烯基自由基是由容易获得的末端炔烃和苯硫酚生成的。该程序消除了使用有毒的三丁基氢化锡的需要，并产生了大量的自由基易位产物。
• Hydrosulfonylation Reaction with Arenesulfonyl Chlorides and Tetrahydrofuran: Conversion of Terminal Alkynes into Cyclopentylmethyl Sulfones
  作者：Christian Simon Gloor、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.201707791

  日期：2017.10.16

  chain reaction to convert terminal alkynes into arenesulfonylmethylcyclopentanes is described. The reaction involves a radical addition–translocation–cyclization process and necessitates solely the use of readily available arenesulfonyl chlorides in tetrahydrofuran. Interestingly, this radical‐mediated C−H activation process took place with a high level of retention of configuration when an enantiomerically

  描述了将末端炔烃转化为芳烃磺酰基甲基环戊烷的有效且简单的自由基链反应。该反应涉及自由基加成-易位-环化过程，仅需要在四氢呋喃中使用容易获得的芳烃磺酰氯。有趣的是，当使用对映体纯的起始原料时，这种自由基介导的CH活化过程在高度保留构型的情况下进行。
• Enantioenriched 1-Tetralones via Rhodium-Catalyzed Arylative Cascade Desymmetrization/Acylation of Alkynylmalonates
  作者：Aymane Selmani、Sylvain Darses

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03153

  日期：2019.10.4

  An efficient atom-economic rhodium-catalyzed asymmetric arylative cyclization to access enantioenriched 1-tetralones, bearing a quaternary carbon stereocenter, is described, involving a highly regioselective alkyne insertion, a 1,4-Rh shift, and an acylation step via the desymmetrization of the malonate moiety thanks to an appropriate chiral diene ligand.

  描述了一种有效的原子经济铑催化的不对称芳基环化反应，以得到带有季碳立体中心的对映体富集的1-四氢萘酮，涉及高度区域选择性的炔烃插入，1,4-Rh移位和通过不对称化的酰化步骤丙二酸酯部分得益于合适的手性二烯配体。