the synthesis of γ,δ-unsaturated α-amino acid esters is described. Schiff bases derived from glycine and alanine esters were alkylated in the presence of palladium or molybdenum catalysts under neutral or basic conditions using allylic carbonates, esters or halides, (20–95% yield). These less stabilized nucleophiles reacted with the η3 allyl species on the side opposite to the palladium and they can
描述了合成γ,δ-不饱和
α-氨基酸酯的一般方法。衍生自甘
氨酸和丙
氨酸酯的席夫碱在
钯或
钼催化剂的存在下,在中性或碱性条件下,使用烯丙基
碳酸盐,酯或卤化物进行烷基化(收率20-95%)。这些不太稳定的亲核试剂与反应η 3烯丙基物种上相反的一侧的
钯和它们可以被归类为软亲核体。用各种不对称亲电试剂研究了区域选择性。
水解后,获得了几种具有
生物学意义的功能化
α-氨基酸(酶
抑制剂)。使用Pd(OAc)2的
二苯甲酮亚胺甘
氨酸甲酯的不对称
钯烯丙基烷基化+(+)D
IOP的ee最高达到68%;用于合成
α-氨基酸的这种新的有用的手性亲核试剂的对映体选择性
钯促进的烷基化是已知的最高ee之一。