6-benzyloxy-4-[(tert-butyldimethylsiltl)oxy]-3,5-dimethylhexan-2-one | 143245-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-benzyloxy-4-[(tert-butyldimethylsiltl)oxy]-3,5-dimethylhexan-2-one
• CAS: 143245-42-5
• 化学式: C₂₁H₃₆O₃Si
• 分子量: 364.601
• InChiKey: YPTMFMNOCNCZGR-MBOZVWFJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-benzyloxy-4-[(tert-butyldimethylsiltl)oxy]-3,5-dimethylhexan-2-one 、 异丁醛 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.01h， 生成 (2R,3R,4S,7S)-1-Benzyloxy-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-hydroxy-2,4,8-trimethyl-nonan-5-one 、 (2R,3R,4S,7R)-1-Benzyloxy-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-hydroxy-2,4,8-trimethyl-nonan-5-one
  参考文献：
  名称：

  合成bafilomycin A（1）的研究：构建C（13）-C25）段的片段组装醛醇缩合反应的立体化学方面。

  摘要：

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。

  DOI：

  10.1021/jo016413f
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S,5R)-6-(benzyloxy)-3,5-dimethyl-1-hexen-4-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 氧气 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 6-benzyloxy-4-[(tert-butyldimethylsiltl)oxy]-3,5-dimethylhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  合成bafilomycin A（1）的研究：构建C（13）-C25）段的片段组装醛醇缩合反应的立体化学方面。

  摘要：

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。

  DOI：

  10.1021/jo016413f

文献信息

• An NMR Method for Assigning Relative Stereochemistry to β-Hydroxy Ketones Deriving from Aldol Reactions of Methyl Ketones
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt、Michael S. VanNieuwenhze、Darin J. Gustin、Garrett J. Dilley、Gregory C. Lane、Karl A. Scheidt、William J. Smith

  DOI：10.1021/jo0164148

  日期：2002.6.1

  analysis that permits the stereochemistry of beta-hydroxy ketones to be assigned by visual inspection of the ABX patterns for the alpha-methylene unit of the beta-hydroxy ketone in the 1H NMR spectra. This method has been verified by application to a wide range of beta-hydroxy ketones deriving from aldol reactions of chiral aldehydes with a variety of chiral and achiral methyl ketone enolates (see Tables

  我们描述了一种简单的1H NMR分析，该分析允许通过视觉检查1X NMR光谱中β-羟基酮的α-亚甲基单元的ABX模式来分配β-羟基酮的立体化学。该方法已通过应用于由手性醛与各种手性和非手性甲基酮烯醇酸酯的醛醇缩合反应衍生的各种β-羟基酮而得到验证（参见表1和2）。这些化合物中54种的立体化学已通过严格的化学方法确定。
• Concerning the diastereofacial selectivity of aldol reactions of chiral methyl ketone enolates: Evidence for remote chelation in the bafilomycin aldol reaction
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61340-0

  日期：1993.1

  Evidence is presented that the aldol reactions of the lithium enolates of 4 and 7 proceed preferentially by way of chelated transition structure 19.

  证据表明，4和7的烯醇锂的醛醇缩合反应优先通过螯合的过渡结构19进行。
• Stereoselective synthesis of the C(13)–C(25) segment of bafilomycin A1
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92509-7

  日期：1992.6

  The aldol reaction of 2 and the lithium enolate of 3 provides the bafilomycin C(13)-C(25) fragment 1 with 8 : 1 stereoselectivity.