1,4-bis((E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzene | 779357-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis((E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzene
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-2-[4-[(E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]phenyl]ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 779357-33-4
• 化学式: C₂₂H₃₂B₂O₄
• 分子量: 382.116
• InChiKey: IPLBOIYJNOXPAD-WXUKJITCSA-N

物化性质

• 熔点：
  195 °C
• 沸点：
  414.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.98
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis((E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzene 、 二氧化碳 在 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 potassium tert-butylate 、 cesium fluoride 、 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 80.0~160.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 以62 %的产率得到对苯二丙烯酸
  参考文献：
  名称：

  Cu 催化的有机硼酸频哪醇酯与 CO2 的羧化反应

  摘要：

  CO 2的化学固定受到了广泛的关注。特别是与CO 2催化形成C-C键生成羧酸具有重要意义。在CO 2固定方法中，多重羧化是具有挑战性的课题之一。在这里，我们研究了多种硼酸频哪醇酯（C(sp 2 )–、C(sp 3 )– 和 C(sp)–B 化合物）与 CO 2的 Cu 催化羧化反应，有效地提供了相应的产物，包括芳基、烯基、烷基和炔基羧酸。这种羧化也适用于在稳健的反应条件下产生二元和三元羧酸的多重CO2固定（总共29个实例）。

  DOI：

  10.1039/d3ob00938f
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二乙炔基苯 、 频那醇硼烷 在 三乙基硼氢化锂 、 C₇₆H₆₅Cl₂CoN₃ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 以91%的产率得到1,4-bis((E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  NHC-钴络合物催化炔烃的无溶剂硼氢化

  摘要：

  一种带有大体积 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的新型钴络合物被描述为炔烃硼氢化反应的预催化剂。所提出的催化系统使用易于获得的试剂合成，可以在无溶剂条件下以优异的效率和选择性获得一系列单烯基硼烷和二烯基硼烷。该结果与在含有较小 NHC 配体的相同钴配合物存在下获得的结果以及基于 CoCl 2 – NHC 前体的催化系统获得的结果进行了比较。

  DOI：

  10.1039/d2ra03005e

文献信息

• 一种烯基硼酸酯的合成方法
  申请人：温州大学新材料与产业技术研究院

  公开号：CN113563372A

  公开（公告）日：2021-10-29

  本发明公开了一种烯基硼酸酯的合成方法，通过在氮气氛围下,将炔烃类物质、频哪醇硼烷和氨基锂催化剂加入装有有机溶剂的反应容器中搅拌混合，混合均匀后在温度为70‑110℃的条件下进行反应，反应时间为18‑28h，反应结束后过滤提纯，制得产物；所述氨基锂催化剂为二(三甲基硅基)氨基锂；所述炔烃类物质为苯乙炔，4‑甲基苯乙炔等物质中的任意一种；本发明反应条件温和，容易达到，且安全；本发明可以直接合成目标产物，无需分离中间产物，产率最高可达到98％；催化剂制取容易，且反应物原料易得；反应过程中废弃溶液较少，也未排放出其它污染气体和液体，本发明减少了废弃溶液的排放，具有保护环境和保障操作人员健康的优点。
• Tropylium-Promoted Hydroboration Reactions: Mechanistic Insights <i>Via</i> Experimental and Computational Studies
  作者：Nhan N. H. Ton、Binh Khanh Mai、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01208

  日期：2021.7.2

  hydroboration reaction of alkynes. A broad range of vinylboranes can be easily accessed via this metal-free protocol. Similar hydroboration reactions of alkenes and epoxides can also be efficiently catalyzed by the same tropylium catalysts. Experimental studies and DFT calculations suggested that the reaction follows an uncommon mechanistic pathway, which is triggered by the hydride abstraction of pinacolborane

  炔烃的硼氢化反应是合成有机硼化合物最强大的工具之一，有机硼化合物是交叉偶联化学的通用前体。这种类型的反应传统上是由过渡金属或主族催化剂介导的。在此，我们报告了一种使用通常称为有机氧化剂和路易斯酸的镨盐来促进炔烃的硼氢化反应的新方法。通过这种无金属协议，可以轻松访问范围广泛的乙烯基硼烷。烯烃和环氧化物的类似硼氢化反应也可以由相同的托鎓催化剂有效催化。实验研究和 DFT 计算表明，该反应遵循一种不常见的机制途径，这是由频哪醇硼烷与 tropylium 离子的氢化物提取所触发的。接下来是一系列原位反离子活化的取代基交换以生成促进硼氢化反应的硼中间体。
• AgSbF₆-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov hydroboration of terminal alkynes
  作者：Ramesh Mamidala、Vipin K. Pandey、Arnab Rit

  DOI：10.1039/c8cc07499b

  日期：——

  AgSbF6-Catalyzed anti-Markovnikov addition of pinacolborane (HBpin) to terminal alkynes to produce the E-vinylboronates is reported. This efficient methodology is scalable, compatible with sterically and electronically diverse alkynes, and works at room temperature under solvent-free condition. The utility of this method is demonstrated in the facile synthesis of the clinically important (E)-2,4,3′

  报道了在末端炔烃中AgSbF 6-催化的潘可可硼烷（HBpin）的抗-Markovnikov加成以产生E-乙烯基硼酸酯。这种有效的方法是可扩展的，可与空间和电子多样化的炔烃兼容，并且可在室温下于无溶剂条件下工作。该方法的实用性在临床上很重要的（E）-2,4,3'，5'-四甲氧基sti的简便合成中得到了证明。
• Hexamethyldisilazane Lithium (LiHMDS)-Promoted Hydroboration of Alkynes and Alkenes with Pinacolborane
  作者：Jichao Liu、Caiyan Wu、Tinghui Hu、Wei Yang、Yaoyao Xie、Yinyin Shi、Qianrui Liu、Yinlin Shao、Fangjun Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03012

  日期：2022.3.4

  Lithium-promoted hydroboration of alkynes and alkenes using commercially available hexamethyldisilazane lithium as a precatalyst and HBpin as a hydride source has been developed. This method will be appealing for organic synthesis because of its remarkable substrate tolerance and good yields. Mechanistic studies revealed that the hydroboration proceeds through the in situ-formed BH3 species, which

  使用市售的六甲基二硅氮烷锂作为预催化剂和 HBpin 作为氢化物源，锂促进了炔烃和烯烃的硼氢化反应。该方法因其出色的底物耐受性和良好的收率而对有机合成具有吸引力。机理研究表明，硼氢化通过原位形成的 BH 3物种进行，其作用是推动炔烃和烯烃硼氢化的周转。
• Catalyst-free and solvent-free hydroboration of alkynes
  作者：Ashok Kumar Jaladi、Hyeon Seong Choi、Duk Keun An

  DOI：10.1039/d0nj02612c

  日期：——

  The hydroboration of alkynes with pinacolborane (HBpin) under catalyst- and solvent-free conditions was demonstrated. Various alkynes were smoothly converted into alkenyl boronate esters in good to excellent yields at 110 °C. The gram-scale hydroboration of alkynes provided the corresponding boronates, which were further utilized for various chemical transformations and coupling reactions.

  证明了在无催化剂和无溶剂条件下用频哪醇硼烷（HBpin）进行炔烃的硼氢化。在110°C下，各种炔烃以良好或极好的收率顺利转化为烯基硼酸酯。炔烃的克级硼氢化反应提供了相应的硼酸盐，硼酸盐进一步用于各种化学转化和偶联反应。