6-methoxy-1-(tert-butoxycarbonyl)oxindole | 374898-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 6-methoxy-1-(tert-butoxycarbonyl)oxindole
• 英文别名: 1,1-Dimethylethyl 2,3-dihydro-6-methoxy-2-oxo-1H-indole-1-carboxylate；tert-butyl 6-methoxy-2-oxo-3H-indole-1-carboxylate
• CAS: 374898-42-7
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: XRMWYTWTMWTZCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methoxy-1-(tert-butoxycarbonyl)oxindole 在 Candida rugosa lipase OF 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 异丙醚 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3,3-bis(2-furoyloxymethyl)-6-methoxy-1-(tert-butoxycarbonyl)oxindole
  参考文献：
  名称：

  通过脂肪酶催化的去对称化协议，在C3位置具有立体四级碳原子中心的旋光性对映体的制备：有效利用2-呋喃酸酯进行酶促酯化或水解

  摘要：

  羟吲哚2a - h的两个对映异构体均具有C3位置的立体异构季碳中心和不同的N保护基，可通过脂肪酶催化的脱对称化方案轻松制备。因此，通过手性假丝酵母脂肪酶催化前手性二醇3a - h与1-乙氧基乙烯基2-糠酸酯5的酯交换反应，得到（R）-（+）- 2a - h（68-99％ee）。的混合溶剂中，我Pr 2 O（二异丙醚）-THF至关重要。相同的脂肪酶还影响了i的混合物中二糠酸酯4a - h的对映选择性水解。Pr 2 O，THF和H 2 O提供对映体（S）-（-）- 2a - h（82-99％ee）。通过两种方法获得的产物2对于外消旋是稳定的。这些酶促去对称化反应也可用于其他典型的对称二糠酸酯12b和15b，以提供抗消旋作用的产物13b和16b。

  DOI：

  10.1021/jo035749h
• 作为产物：
  描述：

  2-(hydroxyimino)-N-(3-methoxyphenyl)acetamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 、 一水合肼 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 6-methoxy-1-(tert-butoxycarbonyl)oxindole
  参考文献：
  名称：

  一种统一的催化不对称 (4+1) 和 (5+1) 环化策略来获得手性螺环吲哚稠合氧杂环化合物

  摘要：

  在手性相转移催化剂 (PTC) 的存在下，已经实现了羟吲哚与双官能过氧化物的统一催化不对称 ( N +1) ( N =4, 5) 环化反应。这种通用策略利用过氧化物作为独特的双亲电四原子或五原子合成子参与 C−C 和随后与单碳单元亲核试剂的 umpolung C−O 键形成反应，从而提供了一种独特的方法来获得有价值的手性螺吲哚-四氢呋喃和-四氢吡喃在温和条件下具有良好的产率和高对映选择性。进行 DFT 计算以合理化高对映选择性的起源。还证明了所得产物的克级合成和合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.202105282

文献信息

• Lipase-catalyzed enantioselective desymmetrization of prochiral 3,3-bis(hydroxymethyl)oxindoles
  作者：Shuji Akai、Toshiaki Tsujino、Tadaatsu Naka、Kouichi Tanimoto、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01547-7

  日期：2001.10

  Oxindoles 3b–d (91–98% ee) having a chiral quaternary carbon center at the C-3 position were prepared from readily available oxindoles 5a–c in 50–64% overall yields, in which an enantioselective desymmetrization of prochiral 1,3-diols 2b–d using a Candida rugosa lipase (Meito OF) and 1-ethoxyvinyl 2-furoate 1 was employed as the key step.

  羟吲哚3b的- d（91-98％ee）的具有在C-3位手性季碳中心从容易得到的羟吲哚制备了图5a - Ç在50-64％总产率，其中前手性的1,3-对映选择性desymmetrization采用皱纹念珠菌脂肪酶（Meito OF）和2-糠酸1-乙氧基乙烯基酯1制成的2- b - d二醇是关键步骤。
• Phase-Transfer-Catalyzed Asymmetric Annulations of Alkyl Dihalides with Oxindoles: Unified Access to Chiral Spirocarbocyclic Oxindoles
  作者：Min Gao、Yongyi Li、Xuemin Li、Lin Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04174

  日期：2022.1.28

  A general phase-transfer-catalyzed asymmetric (n+1) (n = 4 or 5) annulation reaction, featuring the direct coupling of simple oxindoles with alkyl dihalides that are allylic/benzylic and non-allylic/benzylic, has been developed to provide previously inaccessible cyclopentane- and cyclohexane-fused spirooxindole scaffolds with high yields and enantioselectivities (88–95% ee). Along with a broad scope

  已开发出一种通用的相转移催化不对称 ( n +1) ( n = 4 或 5) 环化反应，其特点是简单的羟吲哚与烯丙基/苄基和非烯丙基/苄基的烷基二卤化物直接偶联，以提供以前无法获得的环戊烷和环己烷融合的螺氧吲哚支架具有高产率和对映选择性（88-95% ee）。除了广泛的范围和温和的条件外，新协议还可以对药物 ubrogepant 的核心进行两步和克级合成。
• Asymmetric Synthesis of Chiral <i>α</i> ‐CF ₂ H Spiro[Indoline‐3,3′‐Thiophene] via Phase‐Transfer Catalyzed Sulfa‐Michael/Michael Domino Reaction
  作者：Yabo Deng、Shuo Sun、Yuqiang Wang、Pengfeng Jia、Wenguang Li、Kairong Wang、Wenjin Yan

  DOI：10.1002/adsc.202101320

  日期：2022.2.15

  An asymmetric Sulfa-Michael/Michael domino reaction of (E)-4-mercapto-2-butenoates with difluoromethyl-eneoxindoles catalyzed by a quinidine-derived ammonium salts as phase transfer catalyst has been disclosed. Under mild conditions, a broad range of CF2H-containing spiro[indoline-3,3′-thiophene]s, bearing three adjacent chiral centers including two vicinal spiro quaternary stereocenters, catalysed

  已经公开了由奎尼丁衍生的铵盐作为相转移催化剂催化的( E )-4-巯基-2-丁烯酸酯与二氟甲基-烯氧吲哚的不对称磺胺-迈克尔/迈克尔多米诺反应。在温和条件下，仅由 5 mol% PTC 催化剂催化，以产率获得了范围广泛的含 CF 2 H 螺[二氢吲哚-3,3'-噻吩]，具有三个相邻的手性中心，包括两个邻位螺四元立体中心75-98%，出色的非对映选择性（在几乎所有情况下 > 20:1）和 19-98% 的对映选择性在较短的反应时间内（几乎不到 20 分钟）。
• 一种手性氧化吲哚螺环类似物的催化不对称合成方法及应用
  申请人：重庆大学

  公开号：CN114105860A

  公开（公告）日：2022-03-01

  五元和六元碳环的手性氧化吲哚螺环骨架广泛存在于活性天然产物和药物分子中，发展这类手性螺环化合物及其类似物的高效合成方法将促进新药的开发。本发明采用便宜易得的吲哚酮与双亲电性烷基化试剂为原料，在不对称相转移催化的条件下，发展了新颖高效的[4+1]和[5+1]环化反应，从而实现了一步快速构建含五元和六元碳环的手性氧化吲哚螺环的通用合成，并实现了药物ubrogepant关键手性螺环中间体的一步合成。本发明的反应条件温和，工艺简单，不需要进行无水无氧操作即可得到目标化合物，对生产设备要求低，且底物适用范围广，具有极高的工业应用价值。
• Trivalent Phosphine-Catalyzed [4+1] Spiro-annulation Reaction Using Allenyl Imide and Methylene Cyclocompounds
  作者：Zi-Qiu Zhang、Zhen-Kai Zhang、Yu-Hao Wang、Bo-Ting Chen、Feng-Kai He、Yi-Long Wang、Tao Shu、Yi-Yong Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00388

  日期：2024.5.3

  The trivalent phosphine-catalyzed [4+1] spiro-annulation reaction of allenyl imide and activated methylene cyclocompounds has been developed for the construction of various spiro-2-cyclopenten-1-ones. Oxindoles, 3-isochromanones, and 2-indanones are selected as 1C synthons to capture the in situ-generated bis-electrophilic α,β-unsaturated ketenyl phosphonium intermediate, affording the corresponding

  联烯基酰亚胺和活化的亚甲基环化合物的三价膦催化的[4+1]螺环化反应已被开发用于构建各种螺-2-环戊烯-1-酮。选择羟吲哚、3-异色满酮和 2-茚满酮作为 1C 合成子，捕获原位生成的双亲电子 α,β-不饱和烯基鏻中间体，以良好至优异的产率提供相应的单螺环和双螺环戊烯酮（≤ 91%）在温和条件下。使用单膦 ( R )-SITCP 进行不对称催化的初步尝试提供了有希望的对映选择性 (45% ee)。还提出了一种合理的反应机制。