methyl (1'R,3'R)-2-benzyloxycarbonylamino-3-[2',2'-dimethyl-3'-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-(Z)-2-propenoate | 288848-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (1'R,3'R)-2-benzyloxycarbonylamino-3-[2',2'-dimethyl-3'-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-(Z)-2-propenoate
• 英文别名: methyl (Z)-2-benzyloxycarbonylamino-3-[(1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-2-propenoate；methyl (Z)-3-[(1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-2-(phenylmethoxycarbonylamino)prop-2-enoate
• CAS: 288848-45-3
• 化学式: C₂₂H₂₉NO₆
• 分子量: 403.475
• InChiKey: IGLRIHIVJYCLCM-KDBYZDADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1'R,3'R)-2-benzyloxycarbonylamino-3-[2',2'-dimethyl-3'-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-(Z)-2-propenoate 在 TEA 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (1'R,3'R)-2-(benzyloxycarbonylamino)-3-(3'-acetyl-2',2'-dimethylcyclobutyl)-(Z)-2-propenoic acid N-[(S)-(benzyl)(methoxycarbonyl)methyl]amide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and diastereoselective catalytic hydrogenation of optically active cyclobutyl α,β-dehydro-α-dipeptides

  摘要：

  Optically active cyclobutyl (Z)-alpha, beta-dehydro-alpha-dipeptides have been efficiently synthesized through the coupling of conveniently protected glycine or (S)- phenylalanine residues with a (Z)-dehydro-alpha-amino acid derivative prepared, in turn, from (-)-verbenone as a chiral precursor. The alternative use of (R,R)- and (S,S)-Et-duphos-Rh as the hydrogenation catalyst led to the stereoselective production of both diastereomeric saturated dipeptides in each case. Thus, the chirality of the catalyst employed has been shown to be the factor governing the configuration of the newly created stereogenic centre. Regarding structural features, both NMR and CD data establish a marked conformational bias for both the unsaturated and the saturated peptides synthesized herein. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00485-3
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3R)-3-乙酰基-2,2-二甲基环丁烷羧酸 在 氢氧化钾 、 重铬酸吡啶 、 锂硼氢 、 potassium tert-butylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 63.0h， 生成 methyl (1'R,3'R)-2-benzyloxycarbonylamino-3-[2',2'-dimethyl-3'-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-(Z)-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  从（-）-α-pine烯到手性环丁烷合成子的不同路线及其在脱氢氨基酸的立体选择性合成中的用途。

  摘要：

  已经使用商业（-）-α-pine烯和（-）-马来酮作为手性前体合成了几种多官能化的环丁烷衍生物。因此，通过使用三氯化钌对这些化合物的氧化裂解，在没有差向异构的情况下分别定量地提供了（-）-顺-品酸和（-）-顺-品酸。这些产物被转化成几种类型的醛，它们是通过Wittig-Horner与合适的膦酸酯缩合合成环丁烷脱氢氨基酸的关键中间体。这些反应是高度立体选择性的，仅提供（Z）异构体，通过NMR实验评估立体化学。获得的脱氢氨基酸是多官能团分子，可用于合成其他具有其他手性中心的α-氨基酸，

  DOI：

  10.1021/jo991773c

文献信息

• Stereoselective Rh-Catalyzed Hydrogenation of Cyclobutyl Chiral Enamides:  Double Stereodifferentiation vs Catalyst-Controlled Diastereoselection
  作者：Gemma P. Aguado、Albertina G. Moglioni、Elena García-Expósito、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo048756u

  日期：2004.11.1

  hydrogenation reactions of several cyclobutyl enamides derived from (−)-α-pinene or (−)-verbenone have been investigated by using different catalysts. The chiralities of both the substrate and the catalyst as well as the Z/E stereochemistry of the double bond have been considered, and the observed diastereoselectivity has been rationalized. For enamides with the double bond separated from the cyclobutane

  已经通过使用不同的催化剂研究了几种衍生自（-）-α-pine烯或（-）-马来酮的环丁基酰胺的氢化反应。考虑了底物和催化剂的手性以及双键的Z / E立体化学，并且合理化了观察到的非对映选择性。对于具有通过亚甲基与环丁烷分开的双键的酰胺，威尔金森催化剂不会引起任何非对映异构，但是当使用Et-DuPHOS-Rh和ChiraPHOS-Rh时，观察到极好的非对映选择性。新的立体异构中心的构型取决于催化剂，可以根据Halpern机理进行合理化。对于（Z）-具有直接连接到环丁烷环的双键的酰胺，底物的手性决定了非对映选择，并且Halpern机理似乎不适用于ChiraPHOS的氢化反应，新的立体中心的构型由空间效应决定。相反，催化剂的手性是决定主要产物与烷基-DuPHOS-Rh的立体化学的因素。Z / E立体化学影响立体分化，并且发现每个Z或E立体异构体都有不同的行为。对于（Z）-和（E）-酰胺，观察到底物
• Stereoselective synthesis of cyclobutyl α-aminocyclopropyl carboxylic acid derivatives
  作者：A.G. Moglioni、E. Garcı́a-Expósito、A. Alvarez-Larena、V. Branchadell、G.Y. Moltrasio、R.M. Ortuño

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00470-5

  日期：2000.12

  The highly stereoselective cyclopropanation of chiral cyclobutyl dehydro amino acids, synthesized from (−)-α-pinene or (−)-verbenone, has been achieved by means of a 1,3-dipolar cycloaddition with diazomethane. The proximity of the double bond to the neighbouring stereogenic center of the cyclobutyl moiety is crucial to obtain cyclopropanes as single diastereomers whose configuration has been determined

  由（-）-α-pine烯或（-）-马来酮合成的手性环丁基脱氢氨基酸的高度立体选择性环丙烷化已通过重氮甲烷与1,3-偶极环加成反应实现。双键与环丁基部分的相邻立体异构中心的接近对于获得作为单一非对映体的环丙烷是至关重要的，其构型已通过X射线结构分析确定。通过DFT对更稳定构象的理论计算，我们可以了解π面非对映选择，这是由宝石-二甲基取代基和环丁烷环侧链引起的空间位阻的结果。已通过ORD和CD技术研究了这些产品的手性，并确定了它们在CSA-NMR实验中的行为。