(1S,4S,7S,9S)-16-(benzenesulfonyl)-9-bromo-4-methyl-2,5,16-triazatetracyclo[7.7.0.02,7.010,15]hexadeca-10,12,14-triene-3,6-dione | 1159680-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1S,4S,7S,9S)-16-(benzenesulfonyl)-9-bromo-4-methyl-2,5,16-triazatetracyclo[7.7.0.02,7.010,15]hexadeca-10,12,14-triene-3,6-dione
• CAS: 1159680-96-2
• 化学式: C₂₀H₁₈BrN₃O₄S
• 分子量: 476.351
• InChiKey: ZNCCSCJHFXGEBM-IOYAZOKJSA-N

物化性质

• 密度：
  1.74±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,7S,9S)-16-(benzenesulfonyl)-9-bromo-4-methyl-2,5,16-triazatetracyclo[7.7.0.02,7.010,15]hexadeca-10,12,14-triene-3,6-dione 在 TASF 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三氯化硼 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 C₂₄H₂₆BrN₃O₅S
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUNDS, CONJUGATES, AND COMPOSITIONS OF EPIPOLYTHIODIKETOPIPERAZINES AND POLYTHIODIKETOPIPERAZINES AND USES THEREOF
  [FR] COMPOSÉS, CONJUGUÉS ET COMPOSITIONS D'ÉPIPOLYTHIODICÉTOPIPÉRAZINES ET DE POLYTHIODICÉTOPIPÉRAZINES ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  本公开提供了涉及epipolythiodiketopiperazines和polythiodiketopiperazines的化合物、组合物、试剂盒、合成方法和使用方法。

  公开号：

  WO2020247054A1
• 作为产物：
  描述：

  cyclo-(L-tryptophan-L-alanine) 在 溴 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以76%的产率得到(1S,4S,7S,9S)-16-(benzenesulfonyl)-9-bromo-4-methyl-2,5,16-triazatetracyclo[7.7.0.02,7.010,15]hexadeca-10,12,14-triene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  (+)-11,11'-双脱氧轮枝菌素A的全合成

  摘要：

  真菌代谢物 (+)-11,11'-双脱氧轮枝菌素 A 是一种从海洋青霉属植物中分离出的细胞毒性生物碱，属于一个迷人的功能化、立体化学复杂和复杂的二聚体桥二硫二酮哌嗪天然产物家族。尽管二聚体桥二硫二酮哌嗪类化合物已为人所知近 4 年，但没有一种能够完全合成。我们报告了 (+)-11,11'-双脱氧轮枝菌素 A 的简明对映选择性全合成，其策略受我们对该生物碱的生物合成假设的启发。开发了高度立体和化学选择性的高级四羟基化和四硫代化反应，以及在最后一步中引入桥二硫二酮哌嗪核心的温和策略，以解决这种高度敏感的亚结构。

  DOI：

  10.1126/science.1170777

文献信息

• Quantitative Modeling of Bis(pyridine)silver(I) Permanganate Oxidation of Hydantoin Derivatives: Guidelines for Predicting the Site of Oxidation in Complex Substrates
  作者：Amanda J. Bischoff、Brandon M. Nelson、Zachary L. Niemeyer、Matthew S. Sigman、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/jacs.7b09541

  日期：2017.11.1

  The bis(pyridine)silver(I) permanganate promoted hydroxylation of diketopiperazines has served as a pivotal transformation in the synthesis of complex epipolythiodiketopiperazine alkaloids. This late-stage C–H oxidation chemistry is strategically critical to access N-acyl iminium ion intermediates necessary for nucleophilic thiolation of advanced diketopiperazines en route to potent epipolythiodiketopiperazine

  双（吡啶）银（I）高锰酸盐促进的二酮哌嗪的羟基化作用已成为复杂表聚硫代二酮哌嗪生物碱的合成中的关键转化。这种后期的C–H氧化化学方法对于获取N具有至关重要的战略意义-高级二酮哌嗪的亲核硫醇化所必需的β-酰基亚胺离子中间体，可与有效的表聚硫代二酮哌嗪抗癌化合物结合使用。在这项研究中，我们通过将相对氧化速率与各种计算出的分子描述符相关联，使用乙内酰脲衍生物作为底物的训练集，开发了一个信息量大的数学模型。该模型优先考虑Hammett值和掩埋体积百分比作为乙内酰脲系列的关键因素，同时正确预测各种复杂的二酮哌嗪案例研究中实验观察到的氧化位点。因此，提出了一种方法，通过该方法可以使用简化的训练分子及其相关性来解释和预测更复杂底物的反应行为。