dimethyl 2-allyl-2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate | 1310570-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyl 2-allyl-2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(3-oxo-3-phenylpropyl)-2-prop-2-enylpropanedioate；dimethyl 2-(3-oxo-3-phenylpropyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 1310570-34-3
• 化学式: C₁₇H₂₀O₅
• 分子量: 304.343
• InChiKey: OGMWHJKUECAWPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-allyl-2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到2-allyl-2-(2-bromo-3-oxo-3-phenylpropyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基化引发的羰基化合物的远程交叉偶联形成碳-杂原子/碳键

  摘要：

  通过涉及无需外部氧化剂即可逆转常规反应活性的预期，我们描述了一种新颖便捷的方案，可将羰基化合物与一系列常见且简单的亲核试剂进行远程交叉偶联。烯烃的自由基三氟甲基化触发了这种交叉偶联，从而实现了烯烃的高度选择性远程双官能化和羰基的α-位置，从而可轻松获得三氟甲基α-卤代和α-氰基羰基化合物。该反应具有广泛的底物范围，具有出色的功能耐受性和许多不同类型的亲核试剂。所获得的化合物的进一步的合成适用性被证明是合适的，因此显示出巨大的合成应用潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.201500629
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 、 1-苯基-2-丙烯基-1-酮 在 sodium tetramethoxyborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 dimethyl 2-allyl-2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  高效金（I）催化未活化烯烃与α-酮的直接分子内加氢烷基化

  摘要：

  黄金易于获得：Au I催化的标题反应可轻松高效地获得高度取代的环状化合物，并具有出色的收率和良好的非对映选择性。在没有添加试剂的情况下，这种转变构成了过渡金属催化的具有简单α-酮基的未活化烯烃直接加氢烷基化的第一个例子。Bn ＝苄基，Ts ＝甲苯磺酰基。

  DOI：

  10.1002/anie.201100044

文献信息

• A Mn-catalyzed remote C(sp³)–H bond peroxidation triggered by radical trifluoromethylation of unactivated alkenes
  作者：Leilei Wang、Yangyang Ma、Yuhang Jiang、Leiyang Lv、Zhiping Li

  DOI：10.1039/d1cc03295j

  日期：——

  A manganese-catalyzed radical relay strategy for the remote trifluoromethylation–peroxidation of unactivated alkenes is disclosed. The electrophilic CF3 group was added to the CC double bonds to afford remote C-centered radicals upon 1,5-HAT, which could be efficiently trapped by Mnn+1OOBu-t species to deliver 1,6-difunctionalized products selectively under mild conditions. t-BuOOH serves as both the

  公开了一种用于未活化烯烃的远程三氟甲基化-过氧化的锰催化自由基中继策略。亲电CF 3基团，加入到C C双键在1,5- HAT，这可能用Mn有效地捕集，得到远程C-中心自由基Ñ 1个OOBu-吨物种选择性地递送1,6-双官能化产品在温和的条件下。t- BuOOH 在此转化中既充当氧化剂又充当过氧前体。
• Alkene Trifluoromethylation-Initiated Remote α-Azidation of Carbonyl Compounds toward Trifluoromethyl γ-Lactam and Spirobenzofuranone-Lactam
  作者：Lin Huang、Jin-Shun Lin、Bin Tan、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/acscatal.5b00311

  日期：2015.5.1

  antibacterial armeniaspirole from readily available acyclic precursors was developed. The key point of this transformation was the concurrent incorporation of CF3 and azide into the alkene and remote carbonyl α-C–H position via carbonyl-stabilized radical intermediate triggered by alkene trifluoromethylation via a 1,5-H shift in a highly controlled site-selective manner. Furthermore, gram-scale synthesis

  开发了第一个前所未有的单锅多米诺骨牌策略，旨在从容易获得的无环前体中分离出各种含CF 3的抗菌亚美尼亚螺的γ-内酰胺和螺苯并呋喃酮-内酰胺支架。该转变的关键点在于，CF 3和叠氮化物通过羰基稳定的自由基中间体同时并入烯烃和较远的羰基α-C–H位置，该中间体是由烯烃的三氟甲基化反应通过在一个高度受控的位置发生1,5–H移位而触发的选择性的方式。此外，证明了这些化合物的克级合成和合成适用性。
• Photocatalytic vinyl radical-mediated multicomponent 1,4-/1,8-carboimination across alkynes and olefins/(hetero)arenes
  作者：Shan-Shan Li、Yu-Shi Jiang、Xue-Ling Luo、Xuming Ran、Yuqiang Li、Dong Wu、Cheng-Xue Pan、Peng-Ju Xia

  DOI：10.1007/s11426-023-1812-x

  日期：2024.2

  developed a highly selective and efficient multicomponent transformation by utilizing alkynes and olefins/(hetero)arenes through photoinduced energy-transfer catalysis. The reaction involves the formation of three distinct chemical bonds, namely C(sp3)–C(sp2), C(sp2)–C(sp3), and C(sp3)–N, in a single coordinated manner. The strategy used a vinyl radical-mediated radical relay approach under mild conditions

  我们通过光诱导能量转移催化利用炔烃和烯烃/（杂）芳烃开发了一种高选择性和高效的多组分转化方法。该反应涉及三个不同化学键的形成，即C(sp 3 )–C(sp 2 )、C(sp 2 )–C(sp 3 )和C(sp 3)–N，以单一协调的方式。该策略在温和条件下使用乙烯基自由基介导的自由基中继方法，表现出广泛的底物范围（> 70个实例）、优异的官能团耐受性以及显着的区域选择性和反立体选择性。通过结合实验技术和密度泛函理论（DFT），我们深入研究了这个独特系统的复杂机制。结果表明，缺电子炔烃而非烯烃的选择性自由基加成是由烷基自由基的固有反应性决定的。这一发现为合成立体多取代烯烃提供了一种高效的方法。
• Metal-Free Direct 1,6- and 1,2-Difunctionalization Triggered by Radical Trifluoromethylation of Alkenes
  作者：Lin Huang、Sheng-Cai Zheng、Bin Tan、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00479

  日期：2015.3.20

  A metal-free direct remote C-H functionalization triggered by radical trifluoromethylation of alkenes was explored, realizing highly selective 1,6-difunctionalization of alkenes toward valuable trifluoromethyl alpha-hydroxycarbonyl compounds. Furthermore, a metal-free direct intermolecular regioselective 1,2-oxytrifluoromethylation of alkenes is also disclosed. With Tognis reagent as both the CF3 source and oxidant, the reaction exhibits a broad substrate scope with excellent functionality tolerance under mild metal-free conditions, thus showing great potential for synthetic utility.
• Copper-catalyzed remote trifluoromethylthiolation-peroxidation of unactivated alkenes via 1,5-hydrogen atom transfer
  作者：Leilei Wang、Shiming Shu、Leiyang Lv、Zhiping Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154029

  日期：2022.8