1-(1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)-4-methoxybenzene | 195985-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: 1,1-dibromo-3,3,3-trifluoro-2-(p-methoxyphenyl)propene；1-[2,2-Dibromo-1-(trifluoromethyl)ethenyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 195985-16-1
• 化学式: C₁₀H₇Br₂F₃O
• 分子量: 359.968
• InChiKey: VOKUMOHPIPBTPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.796±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)-4-methoxybenzene 在 [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 、 正丁基锂 、 异丙醇 、 双二苯基膦甲烷 、 lithium bromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-2-(trifluoromethyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium Catalyzed Reductive Coupling of Paraformaldehyde to Trifluoromethyl Allenes: CF₃-Bearing All-Carbon Quaternary Centers

  摘要：

  Trifluoromethyl substituted allenes engage in ruthenium catalyzed reductive couplings with paraformaldehyde to form products of hydrohydroxymethylation as single regioisomers. This method enables generation of CF3-bearing all-carbon quaternary stereocenters.

  DOI：

  10.1021/ol401771a
• 作为产物：
  描述：

  四溴化碳 、 2,2,2-三氟-4-甲氧基乙酰苯 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到1-(1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Re-investigation of the Coupling Reaction of 2-Aryl-1,1-dibromo-3,3,3-trifluoropropenes. Preparation of Perfluoroalkylated [3]Cumulenes

  摘要：

  使用锌和溴化铜(I)进行全氟烷基化的2-芳基-1,1-二溴烯偶联反应生成了[3]累烯和[4]放射烯的立体异构混合物。[3]累烯和[4]放射烯的比例主要依赖于反应温度和芳基的电子特性。当在-40 °C进行偶联反应时，获得了良好选择性的(E)-和(Z)-[3]累烯，仅在氟-19核磁共振分析中检测到微量的[4]放射烯。另一方面，在-60 °C进行类似反应时，产生了相当数量的[4]放射烯异构体。当顺式-[3]累烯在适当温度下加热时，会发生选择性异构化转化为反式-[3]累烯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.1365

文献信息

• Re-investigation of the Coupling Reaction of 2-Aryl-1,1-dibromo-3,3,3-trifluoropropenes. Preparation of Perfluoroalkylated [3]Cumulenes
  作者：Hidemitsu Uno、Nobumasa Nibu、Noboru Misobe

  DOI：10.1246/bcsj.72.1365

  日期：1999.6

  The coupling reaction of perfluoroalkylated 2-aryl-1,1-dibromoalkenes using zinc and copper(I) bromide gave stereoisomeric mixtures of [3]cumulenes and [4]radialenes. The ratio of [3]cumulenes and [4]radialenes mainly depended upon the reaction temperature and the electronic character of the aryl group. When the coupling reaction was carried out at −40 °C, (E)- and (Z)-[3]cumulenes were obtained in good selectivity and only trace amounts of [4]radialenes were detected by a 19F NMR analysis. On the other hand, a similar reaction at −60 °C afforded a considerable amount of [4]radialene isomers. When the cis-[3]cumulenes were heated at an appropriate temperature, selective isomerization to trans-[3]cumulenes occurred.

  使用锌和溴化铜(I)进行全氟烷基化的2-芳基-1,1-二溴烯偶联反应生成了[3]累烯和[4]放射烯的立体异构混合物。[3]累烯和[4]放射烯的比例主要依赖于反应温度和芳基的电子特性。当在-40 °C进行偶联反应时，获得了良好选择性的(E)-和(Z)-[3]累烯，仅在氟-19核磁共振分析中检测到微量的[4]放射烯。另一方面，在-60 °C进行类似反应时，产生了相当数量的[4]放射烯异构体。当顺式-[3]累烯在适当温度下加热时，会发生选择性异构化转化为反式-[3]累烯。
• Stereoselective Isomerization of Tetrakistrifluoromethyl Tetraaryl [4]Radialenes to the Type II (All-Z) Isomers
  作者：Hidemitsu Uno、Nobumasa Nibu、Youtarou Yamaoka、Noboru Mizobe

  DOI：10.1246/cl.1998.105

  日期：1998.2

  using zinc and copper(I) bromide gave [4]radialenes in almost statistic ratios in addition to [3]cumulenes. Thermal dimerization of the cumulenes in neat gave mixtures of four isomeric [4]radialenes in moderate yields. When the isomers were heated in solid at appropriate temperatures, thermal isomerization occurred to afford type II (all-Z) isomers of [4]radialenes in high selectivity.

  使用锌和溴化铜 (I) 进行 2-芳基-1,1-二溴-3,3,3-三氟丙烯的偶联反应，除了 [3] 枯烯之外，还以几乎统计比例得到 [4] radialene。纯异丙苯的热二聚反应以中等产率得到四种异构 [4] 放射烯的混合物。当异构体在适当的温度下以固体形式加热时，发生热异构化，以高选择性提供 [4] radialenes 的 II 型（全 Z）异构体。
• Thermal and Photochemical Isomerization of Tetraaryl Tetrakis(trifluoromethyl)[4]radialenes
  作者：Hidemitsu Uno、Ken-ichi Kasahara、Nobumasa Nibu、Shin-ichi Nagaoka、Noboru Ono

  DOI：10.1021/jo990699v

  日期：2000.3.1

  The isomerization of tetraaryl tetrakis(trifluoromethyl)[4]radialenes was studied. When type II (all-Z) isomers of 5,6,7,8-tetraaryl-5,6,7,8-tetrakis(trifluoromethyl)[4]radialenes were heated in tetralin at 170-200 degrees C, isomerization occurred to give mixtures of four [4]radialenes in a ratio of ca. I:II:III:IV = 1:10:5:1. However, when the isomeric mixtures were heated in the solid state at the

  研究了四芳基四（三氟甲基）[4] ale碳烯的异构化。当在170-200摄氏度的四氢化萘中加热5,6,7,8-四芳基-5,6,7,8-四（三氟甲基）[4] Radalenes的II型（全Z型）异构体时，给出比例为约4的四种[4] radialenes的混合物。I：II：III：IV = 1：10：5：1。但是，当异构体混合物在相同温度下以固态加热时，发生选择性异构化，从而以良好的选择性（> 91％）得到II型异构体。在光照射下，II型异构体首先异构化为四种[4]芳烃异构体的混合物（I：II：III：IV = 2：2：48：48），然后通过6pi重排为环丁[b]萘-电环反应，然后进行1,3-氢迁移。
• Ruthenium Catalyzed Reductive Coupling of Paraformaldehyde to Trifluoromethyl Allenes: CF₃-Bearing All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Brannon Sam、T. Patrick Montgomery、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol401771a

  日期：2013.7.19

  Trifluoromethyl substituted allenes engage in ruthenium catalyzed reductive couplings with paraformaldehyde to form products of hydrohydroxymethylation as single regioisomers. This method enables generation of CF3-bearing all-carbon quaternary stereocenters.