dimethyl 1-cyclohexylidenemethylene-2-hydroxypropanephosphonate | 1637401-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 1-cyclohexylidenemethylene-2-hydroxypropanephosphonate
• CAS: 1637401-75-2
• 化学式: C₁₂H₂₁O₄P
• 分子量: 260.27
• InChiKey: FBBWTOYKSIIHPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 1-cyclohexylidenemethylene-2-hydroxypropanephosphonate 在 氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以82%的产率得到1-(4-chloro-2-methoxy-2-oxo-1-oxaphosphaspiro[4.5]dec-3-en-3-yl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  双官能化丙二烯。第十五部分。通过磷酸化 α-羟基丙二烯的亲电环化反应合成 2,5-二氢-1,2-氧杂磷。

  摘要：

  本文讨论了磷酸化 α-羟基丙二烯与受保护或未受保护的羟基的反应，涉及 5-endo-trig 环化。各种亲电试剂如磺酰氯、溴、苯硫基和苯硒基氯已被应用。该论文描述了 1-羟烷基-1,2-二烯膦酸酯与亲电子试剂的反应，由于膦酸酯邻近基团参与环化，生成 2-甲氧基-2-氧代-2,5-二氢-1,2-氧杂磷酯。另一方面，(1E)-alk-1-en-1-基氧化膦与2,5-二氢-1,2-氧磷酰-2-鎓卤化物以约1:2的比例制备为混合物：对丙二烯部分中的 C(2)-C(3)-双键进行化学、区域和立体选择性亲电加成，并随后同时攻击外部（卤化物阴离子）和内部（氧化膦基团）亲核试剂。该论文提出了一种可能的机制，涉及磷酸化 α-羟基丙二烯的环化和附加反应。

  DOI：

  10.3390/molecules190811056
• 作为产物：
  描述：

  1-[3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)-but-1-ynyl]-cyclohexanol 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 dimethyl 1-cyclohexylidenemethylene-2-hydroxypropanephosphonate
  参考文献：
  名称：

  双官能化丙二烯。第十三部分。一种方便有效的区域选择性合成具有受保护和未受保护羟基的磷酸化 α-羟基丙二烯的方法。

  摘要：

  该论文描述了一种使用中间体亚磷酸炔丙酯或次亚膦酸酯的原子经济的[2,3]-σ重排来区域选择性合成磷酸化α-羟基丙二烯的便捷有效的方法。这些可以通过受保护的炔醇分别与氯亚磷酸二甲酯或氯二苯基膦在碱存在下反应而容易地制备。

  DOI：

  10.3390/molecules19056309

文献信息

• Bifunctionalized Allenes. Part XVI. Synthesis of 3-Phosphoryl-2,5-dihydrofurans by Coinage Metal-Catalyzed Cyclo-isomerization of Phosphorylated α-Hydroxyallenes
  作者：Valerij Christov、Ismail Ismailov、Ivaylo Ivanov

  DOI：10.3390/molecules20047263

  日期：——

  Phosphorylated α-hydroxyallenes 1 and 2 were smoothly converted into the corresponding 2,5-dihydrofurans 3 and 4 in an 5-endo-trig cycloisomerization reaction by using 5 mol % of coinage metal salts as catalyst. Experimental conditions such as the type of the solvent, the reaction temperature, the mol % and the type of the catalyst were optimized. This mild and efficient cyclization method can be applied

  通过使用 5 mol% 的铸币金属盐作为催化剂，磷酸化的 α-羟基丙二烯 1 和 2 在 5-endo-trig 环异构化反应中顺利转化为相应的 2,5-二氢呋喃 3 和 4。优化了溶剂种类、反应温度、mol%、催化剂种类等实验条件。这种温和而有效的环化方法可应用于二甲基 1-羟烷基-烷基-1,2-二烯膦酸酯 1 和 2-二苯基膦酰基-2,3-二烯-1-醇 2a–c 和 3-二苯基膦酰基-3,4-二烯-2-ols 2d,e，以非常好的产率提供3-磷酸化的2,5-二氢呋喃3和4。