(R)-4-(1,3-diphenylallyl)morpholine | 868557-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R)-4-(1,3-diphenylallyl)morpholine
• CAS: 868557-77-1
• 化学式: C₁₉H₂₁NO
• 分子量: 279.382
• InChiKey: RUCWWEVUCYXZLH-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  12.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 1,3-diphenylpropene 在 2-溴-1,3,5-三异丙苯 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 三苯基膦 作用下， 以 环丁砜 、 苯 为溶剂， 以94 %的产率得到(R)-4-(1,3-diphenylallyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  烯烃与脂肪胺的不对称分子间烯丙基 C-H 胺化

  摘要：

  脂肪族烯丙胺存在于多种复杂的生物相关分子中。烯烃的直接烯丙基 C-H 胺化是实现这些基序的最直接方法。然而，在这种转化中使用广泛使用的内烯烃和脂肪胺仍然是一个合成挑战。特别是，钯催化面临着双重挑战：Pd(II) 与内部烯烃的配位效率低下，但由于碱性脂肪胺对 Pd(II) 的配位过于紧密，因此抑制配位。我们报告了这些问题的通用解决方案。与经典的 Pd(II/0) 方案相比，所开发的方案通过蓝光诱导的 Pd(0/I/II) 歧管与温和的芳基溴氧化剂进行操作。这种开壳方法还可以实现对映和非对映选择性烯丙基 C-H 胺化。

  DOI：

  10.1126/science.abq1274

文献信息

• Fei-Phos ligand-controlled asymmetric palladium-catalyzed allylic substitutions with structurally diverse nucleophiles: scope and limitations
  作者：Jian-Xing Xu、Fei Ye、Xing-Feng Bai、Jin Zhang、Zheng Xu、Zhan-Jiang Zheng、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c6ra09657c

  日期：——

  To shed light on the scope and limitations of palladium-catalyzed allylic alkylation in the presence of chiral trans-1,2-diaminocyclohexane-derived Fei-Phos as an effective phosphine ligand, the asymmetric palladium-catalysed alkylation of structurally diverse hard/soft nucleophiles, including allylic etherification of alcohols and the allylic alkylation of activated methylene compounds, indoles, and

  为了阐明在手性反式-1,2-二氨基环己烷衍生的Fei-Phos作为有效的膦配体的情况下钯催化的烯丙基烷基化的范围和局限性，非对称钯催化的结构多样的硬/软亲核试剂的烷基化这项研究包括醇的烯丙基醚化和活化的亚甲基化合物，吲哚和芳族胺的烯丙基烷基化。得到具有各种官能团的相应产物，具有良好的收率和高对映选择性（高达99％ee）。
• Synthesis of Novel Bidentate P-Chiral Diaminophosphine Oxide Preligands: Application to Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Reactions
  作者：Teisuke Harada、Tetsuhiro Nemoto、Long Jin、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1248/cpb.59.412

  日期：——

  We developed a novel (S)-L-phenylalanine derived-bidentate chiral diaminophosphine oxide (DIAPHOX) preligand (S,SP)-9b, which was successfully applied to Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation and amination. Using the Pd-(S,SP)-9b catalyst system, asymmetric allylic alkylation and amination proceeded very smoothly, affording the corresponding products in excellent yield with high enantiomeric excess. It is noteworthy that both enantiomers were accessible with high enantiomeric purity using the structurally related DIAPHOX preligands (S,SP)-9b and a monodentate chiral diaminophosphine oxide preligand (S,RP)-10a, both of which can be prepared from a single chiral source, (S)-L-phenylalanine.

  我们开发了一种新型的（S）-L-苯丙氨酸衍生的双齿手性二氨基磷氧化物（DIAPHOX）预配体（S,SP）-9b，并成功应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化和胺化反应。使用钯-（S,SP）-9b催化体系，不对称烯丙基烷基化和胺化反应顺利进行，产率极高，对映体过量值也很高。值得注意的是，使用结构相关的DIAPHOX预配体（S,SP）-9b和单齿手性二氨基磷氧化物预配体（S,RP）-10a，均可以从单一的手性源（S）-L-苯丙氨酸制备，两种配体都能获得高对映体纯度的两种对映异构体。
• An Improved Class of Phosphite-Oxazoline Ligands for Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Maria Biosca、Joan Saltó、Marc Magre、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acscatal.9b01166

  日期：2019.7.5

  for generation of Pd/phosphite-oxazoline catalysts containing an alkyl backbone chain has been successfully applied to Pd-catalyzed allylic substitution reactions. By carefully selecting the substituents at both the alkyl backbone chain and the oxazoline of the ligand, as well as the configuration of the biaryl phosphite group, high activities (TOF > 8000 mol substrate × (mol Pd × h)−1) and excellent

  包含烷基主链的Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的制备方法已成功地应用于Pd催化的烯丙基取代反应。通过仔细选择配体的烷基主链和恶唑啉上的取代基以及亚磷酸亚芳基酯的构型，可获得高活性（TOF> 8000 mol底物×（mol Pd×h）-1）和具有多种C-，O-和N-亲核试剂（总共73个取代产物）的许多受阻和不受阻底物均实现了出色的对映选择性（ee高达99％）。此外，对关键的Pd-烯丙基配合物的DFT和NMR研究使我们能够更好地了解实验观察到的优异对映选择性的起源。Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的有用应用已通过许多具有手性立体中心的手性碳环的合成，通过涉及Pd-烯丙基取代和1,6-烯炔环化或Pauson-Khand烯炔环化的简单顺序反应得到了证明。
• 一种含樟脑的亚胺膦配体
  申请人：杭州师范大学

  公开号：CN105777806B

  公开（公告）日：2017-10-13

  本发明涉及膦氮配体领域，公开了一种含樟脑的亚胺膦配体，具有六种化学结构式。本发明的含樟脑的亚胺膦配体是以天然樟脑以及含膦手型胺为原料在缩合剂存在下进行脱水缩合合成。本发明的含樟脑的亚胺膦手性配体，具有原料易得、合成路线简单、操作简便、易于纯化，并且不对称催化效率高的优点。
• 一种含樟脑的亚胺膦配体的合成方法及其用 途
  申请人：杭州师范大学

  公开号：CN105732726B

  公开（公告）日：2018-06-29

  本发明涉及膦氮配体领域，公开了一种含樟脑的亚胺膦配体的合成方法及其用途。含樟脑的亚胺膦配体的合成方法，选用手性胺1‑6中的一种和天然樟脑作为原料，在缩合剂存在下进行脱水缩合制备。本发明的含樟脑的亚胺膦配体是以天然樟脑以及含膦手型胺为原料在缩合剂存在下进行脱水缩合合成。本发明的含樟脑的亚胺膦手性配体，原料易得、合成路线简单、操作简便、易于纯化；将本发明的含樟脑的亚胺膦配体应用于不对称烯丙基取代反应中，具有不对称催化效率高、对映选择性高、收率高得的优点。