(4S,7S)-4,7-Bis(benzyloxymethyl)-2,2-dioxo[1,3,2]dioxathiepane | 251441-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,7S)-4,7-Bis(benzyloxymethyl)-2,2-dioxo[1,3,2]dioxathiepane
• 英文别名: (2S,5S)-1,6-bis(benzyloxy)hexane-2,5-diyl cyclic sulfate；(4S,7S)-4,7-bis(benzyloxymethyl)-2,2-dioxo[1,3,2]dioxothiepan；(4S,7S)-4,7-bis(phenylmethoxymethyl)-1,3,2-dioxathiepane 2,2-dioxide
• CAS: 251441-73-3
• 化学式: C₂₀H₂₄O₆S
• 分子量: 392.473
• InChiKey: VEQVZDQAWJSQAY-PMACEKPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  79.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,7S)-4,7-Bis(benzyloxymethyl)-2,2-dioxo[1,3,2]dioxathiepane 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 2-[[(2R,5R)-1-[2-[(2R,5R)-2,5-bis(oxan-2-yloxymethyl)phospholan-1-yl]phenyl]-5-(oxan-2-yloxymethyl)phospholan-2-yl]methoxy]oxane
  参考文献：
  名称：

  手性 2,5-双(氧甲基)-功能化双(磷烷) 的合成及其在 Rh 和 Ru 催化的对映选择性氢化中的应用

  摘要：

  描述了一系列手性 2,5-双（氧甲基）-取代的双（磷烷）13a-c 和 15a,b (BAPHOS) 的合成，代表了重要的 DuPHOS 或 BPE 配体的功能化衍生物。D-甘露醇用作这些配体的起始材料。在对映选择性铑 (I) 催化的功能化烯烃（如不饱和 α- 和 β- 氨基酸衍生物、衣康酸酯和不饱和膦酸酯）的氢化中，新的双膦酸酯用作配体。相关的钌 (II) 催化剂用于还原前手性 β-氧代酯。对映选择性范围为 8-99% ee，强烈依赖于氧甲基上的取代基类型以及连接磷烷单元的桥。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4615::aid-ejoc4615>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  (4S,7S)-4,7-Bis-benzyloxymethyl-[1,3,2]dioxathiepane 2-oxide 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 以86%的产率得到(4S,7S)-4,7-Bis(benzyloxymethyl)-2,2-dioxo[1,3,2]dioxathiepane
  参考文献：
  名称：

  第一种水溶性手性四羟基二膦Rh（I）催化剂的合成，用于对映选择性加氢

  摘要：

  描述了用于不对称氢化的第一手性多羟基二膦-Rh（I）催化剂的合成。基于从d-甘露糖醇开始的简单合成途径，构建了新的金属配合物。该方法的一个特殊特征是在最终合成步骤中通过催化活性金属保护对空气敏感的膦基。因此，可以有利地避免乏味的P-保护-脱保护程序。新型水溶性催化剂在水中作为溶剂可将功能化烯烃氢化至高达99.6％ee。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01458-6

文献信息

• Asymmetric hydrogenation of &bgr;-keto esters
  申请人：BASF Aktienegesellschaft

  公开号：US06359165B1

  公开（公告）日：2002-03-19

  Enantiomerically pure &bgr;-hydroxy esters are prepared by a process in which &bgr;-keto esters are reacted with hydrogen in the presence of catalysts of the formula LRuX2 where X is halogen, acetate, allyl, methallyl, 2-phenylallyl, perchlorate, trifluoroacetate, tetrafluoroborate, hexafluoroantimonate, hexafluorophosphate, hexafluoroarsenate or trichloroacetate, L is a bidentate phospholane of the formula I  where B=a bridging link with 1-5 carbon atoms between the two phosphorus atoms, R1=H, C1-C6-alkyl, aryl, alkylaryl or SiR23, R2=alkyl or aryl, m=0 or 1, R3=H or OR4, and R4=R1, with the proviso that if m=1 then R3=H and if m=0 then R3 ≠ H.

  对映纯度的β-羟基酯通过以下过程制备：在催化剂LRuX2存在下，β-酮酯与氢反应，其中 X为卤素、乙酸酯、烯丙基、甲基烯丙基、2-苯基烯丙基、高氯酸盐、三氟乙酸盐、四氟硼酸盐、六氟锑酸盐、六氟磷酸盐、六氟砷酸盐或三氯乙酸盐， L为具有以下式I的双齿膦烷 其中 B=连接两个磷原子的1-5个碳原子的桥链， R1=H、C1-C6-烷基、芳基、烷基芳基或SiR23， R2=烷基或芳基， m=0或1， R3=H或OR4，以及 R4=R1， 但条件是如果m=1，则R3=H，如果m=0，则R3≠H。
• Synthesis of C2-symmetric analogues of 4-(pyrrolidino)pyridine: new chiral nucleophilic catalysts
  作者：Alan C. Spivey、Adrian Maddaford、Tomasz Fekner、Alison J. Redgrave、Christopher S. Frampton

  DOI：10.1039/b004704j

  日期：——

  The syntheses of a series of enantiomerically pure C2-symmetric 4-(pyrrolidino)pyridine (PPY) derivatives by SNAr of 4-halo-/4-phenoxypyridines and by cyclocondensation from 4-aminopyridine are described. Preliminary results pertaining to their use as catalysts for acylative kinetic resolution of 1-phenylethanol are also presented. A single-crystal X-ray analysis of PPY If is reported.

  通过4-卤代/4-苯氧基吡啶的SNAr反应以及4-氨基吡啶的环化缩合反应，合成了一系列手性纯的C2对称4-(吡咯烷基)吡啶(PPY)衍生物。同时，初步结果表明它们可用作1-苯乙醇的酰基动力学拆分催化剂。此外，还报道了PPY If的单晶X射线分析。
• Production of optically active phospholanes
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US06632953B1

  公开（公告）日：2003-10-14

  Phospolanes and diphospholanes of the general formula I where: is H, C1-C6-aryl, alkylaryl, SiR32, R2 is alkyl or aryl, A is H, C1-C6-alkyl, aryl, Cl or B is a linker with 1-5 C atoms between the two P atoms, and their use as catalyst in asymmetric synthesis.

  磷杂环化合物和双磷杂环化合物的一般式为I，其中： H，C1-C6芳基，烷基芳基，SiR32，R2为烷基或芳基，A为H，C1-C6烷基，芳基，Cl或B是两个P原子之间具有1-5个C原子的连接基，以及它们在不对称合成中的用途作为催化剂。
• US6632953B1
  申请人：——

  公开号：US6632953B1

  公开（公告）日：2003-10-14
• Synthesis of Chiral 2,5-Bis(oxymethyl)-Functionalized Bis(phospholanes) and Their Application in Rh- and Ru-Catalyzed Enantioselective Hydrogenations
  作者：Jens Holz、Rainer Stürmer、Ute Schmidt、Hans-Joachim Drexler、Detlef Heller、Hans-Peter Krimmer、Armin Börner

  DOI：10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4615::aid-ejoc4615>3.0.co;2-n

  日期：2001.12

  derivatives of the prominent DuPHOS or BPE ligands. D-Mannitol was used as the starting material for these ligands. New bisphospholanes were used as ligands in the enantioselective rhodium(I)-catalyzed hydrogenation of functionalized olefins like unsaturated α- and β-amino acid derivatives, itaconates, and an unsaturated phosphonate. A relevant ruthenium(II) catalyst was used for the reduction of prochiral β-oxo

  描述了一系列手性 2,5-双（氧甲基）-取代的双（磷烷）13a-c 和 15a,b (BAPHOS) 的合成，代表了重要的 DuPHOS 或 BPE 配体的功能化衍生物。D-甘露醇用作这些配体的起始材料。在对映选择性铑 (I) 催化的功能化烯烃（如不饱和 α- 和 β- 氨基酸衍生物、衣康酸酯和不饱和膦酸酯）的氢化中，新的双膦酸酯用作配体。相关的钌 (II) 催化剂用于还原前手性 β-氧代酯。对映选择性范围为 8-99% ee，强烈依赖于氧甲基上的取代基类型以及连接磷烷单元的桥。