(1'S,4'R,6'S)-1',2,2-trimethyl-4'-prop-1-en-2-ylspiro[1,3-dioxane-5,3'-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane]-2'-one | 176651-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1'S,4'R,6'S)-1',2,2-trimethyl-4'-prop-1-en-2-ylspiro[1,3-dioxane-5,3'-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane]-2'-one
• CAS: 176651-88-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: OPSFQUNRVMKOAB-SUNKGSAMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S,4'R,6'S)-1',2,2-trimethyl-4'-prop-1-en-2-ylspiro[1,3-dioxane-5,3'-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane]-2'-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 二苯并-18-冠醚-6 、 氯化亚砜 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 亚甲兰 、 三溴化磷 、 potassium hydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 203.0h， 生成 (1R,6R,8S,13S,14R,16S,17S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9,13,17-trimethyl-5,18-dioxapentacyclo[12.5.0.01,6.02,17.08,13]nonadeca-2,9-dien-4-one
  参考文献：
  名称：

  对simalikalactone D和Quassimarin的研究：先进的五环中间体的构建。

  摘要：

  由（S）-（+）-香芹酮分21步合成了高级五环中间体，该中间体可进一步加工成目标分子simalikalactone D和quassimarin，其总收率为12％。该合成是有效的，立体控制的，对映体特异性的和手性生产性的，在五环中创建了八个新的手性中心，并且应提供机会快速获得马卡内酯D类似物和其他生物活性类胡萝卜素。反应顺序包括区域选择性的双羟甲基化，立体控制的环氧化，环氧亚甲基桥的形成，1,3-σ重排和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200305158
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-6,6-dihydroxymethenylcarvone 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (1'S,4'R,6'S)-1',2,2-trimethyl-4'-prop-1-en-2-ylspiro[1,3-dioxane-5,3'-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  对simalikalactone D和Quassimarin的研究：先进的五环中间体的构建。

  摘要：

  由（S）-（+）-香芹酮分21步合成了高级五环中间体，该中间体可进一步加工成目标分子simalikalactone D和quassimarin，其总收率为12％。该合成是有效的，立体控制的，对映体特异性的和手性生产性的，在五环中创建了八个新的手性中心，并且应提供机会快速获得马卡内酯D类似物和其他生物活性类胡萝卜素。反应顺序包括区域选择性的双羟甲基化，立体控制的环氧化，环氧亚甲基桥的形成，1,3-σ重排和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200305158

文献信息

• Synthetic studies towards pentacyclic quassinoids: Facile and stereocontrolled construction of the E ring
  作者：Tony K.M. Shing、Xue Y. Zhu、Thomas C.W. Mak

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00062-6

  日期：1996.3

  The CE ring 15 of the pentacyclic quassinoid skeleton is fabricated from (S)-carvone involving regioselective bishydroxylmethylation, acetonation, stereocontrolled epoxidation and epoxymethano-bridge formation, selective protection, deprotection, and oxidation. (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Synthetic studies on quassimarin and simalikalactone D: functionalization of ring C
  作者：Qin Jiang、Tony K.M Shing

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00964-9

  日期：2001.7

  The tricycle 18 containing the oxygenated ring C is constructed from (S)-carvone in 14 steps involving a Shapiro reaction and a selective acylation as the key steps. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.