[(2R,4R)-4-(cyclohexen-1-yloxy)pentan-2-yl] 2-diazoacetate | 189636-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,4R)-4-(cyclohexen-1-yloxy)pentan-2-yl] 2-diazoacetate
• CAS: 189636-75-7
• 化学式: C₁₃H₂₀N₂O₃
• 分子量: 252.313
• InChiKey: FQBSSCPFKNFUER-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,4R)-4-(cyclohexen-1-yloxy)pentan-2-yl] 2-diazoacetate 在 吡啶醋酸盐 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 47.3h， 生成 ethyl 2-[(2R,4R,11S)-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan-11-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  手性和柔性的2,4-戊二醇连接的环丙烷与重氮酯衍生的类胡萝卜素的环丙烷化反应，以构建三个立体异构中心

  摘要：

  烯烃与由重氮酯生成的内部类胡萝卜素的2，4-戊二醇连接的环丙烷化反应平稳进行，得到在完全立体控制下具有三个立体中心的手性加合物。迄今为止，对六种底物的研究都表明，高立体选择性不受烯烃部分结构的影响。还报道了产物环丙烷向其他旋光化合物的转化。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00034-x
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 以2.15 g的产率得到[(2R,4R)-4-(cyclohexen-1-yloxy)pentan-2-yl] 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  手性和柔性的2,4-戊二醇连接的环丙烷与重氮酯衍生的类胡萝卜素的环丙烷化反应，以构建三个立体异构中心

  摘要：

  烯烃与由重氮酯生成的内部类胡萝卜素的2，4-戊二醇连接的环丙烷化反应平稳进行，得到在完全立体控制下具有三个立体中心的手性加合物。迄今为止，对六种底物的研究都表明，高立体选择性不受烯烃部分结构的影响。还报道了产物环丙烷向其他旋光化合物的转化。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00034-x

文献信息

• Diastereo-differentiating intramolecular cyclopropanations of prochiral olefins and a diazo ester linked by optically active 2,4-pentanediol
  作者：Atsushi Mori、Takashi Sugimura、Akira Tai

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00040-2

  日期：1997.3

  Intramolecular cyclopropanation of 3, the substrate having a chiral auxiliary as a linking bridge between a diazo ester and cyclohexene, was found to give the cyclopropane 4 having over 99% diastereomeric excess (d.e.) in 91.5% yield. The reaction was also carried out at 138°C (p-xylene reflux) to give 4 of 88.2% d.e.

  发现分子内环丙烷化3（具有手性助剂作为重氮酯和环己烯之间的连接桥的底物）以91.5％的产率得到具有超过99％的非对映体过量（de）的环丙烷4。该反应也在138℃下进行（对二甲苯回流），得到4的88.2％de
• Temperature-Independent Stereoselectivity in Intramolecular Cycloaddition of Ketene Generated from Diazoester in Solution and in Vapor Phase: How Entropy Term Governs the Selectivity
  作者：Takashi Sugimura、Eigo Mitani、Takahiro Tei、Tadashi Okuyama、Katsumasa Kamiya、Toru Matsui、Yasuteru Shigeta

  DOI：10.1246/bcsj.20110337

  日期：2012.4.15

  The intramolecular [2 + 2] cycloaddition between alkene and ketene linked with 2,4-pentanediol tether was performed in a wide range of temperature, −60 to +400 °C. When the ketene was generated by ...

  与 2,4-戊二醇系链相连的烯烃和烯酮之间的分子内 [2 + 2] 环加成反应在 -60 至 +400 °C 的宽温度范围内进行。当乙烯酮是由...
• Asymmetric synthesis by vapor phase pyrolysis
  作者：Takashi Sugimura、Takahiro Tei、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00549-5

  日期：2003.4

  The first vapor phase asymmetric synthesis was successfully carried out by FVP of a 2,4-pentanediol (PD)-tethered substrate carrying cyclohexene and diazo ester moieties at high temperature up to 400°C. The intramolecular [2+2] cycloaddition of the ketene was strictly stereocontrolled by the entropy term.

  第一个气相不对称合成是通过FVP成功地在高达400°C的高温下通过FVP进行的带有环己烯和重氮酯部分的2,4-戊二醇（PD）系链底物的合成。烯酮的分子内[2 + 2]环加成反应通过熵严格控制。
• Temperature-Independent Stereocontrolled [2+2] Cycloaddition. Potential of the 2,4-Pentanediol Tether in Asymmetric Reactions as a Differential Activation Entropy Promoter
  作者：Takashi Sugimura、Takahiro Tei、Atsushi Mori、Tadashi Okuyama、Akira Tai

  DOI：10.1021/ja993976o

  日期：2000.3.1