meso-1,5-hexadiene-3,4-diol | 1256091-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: meso-1,5-hexadiene-3,4-diol
• 英文别名: (1S,2R)-1,2-divinylethyleneglycol；meso-1,2-divinylethylene glycol；(3R,4S)-1,5-hexadiene-3,4-diol；meso-1,5-Hexadien-3,4-diol；meso-1,2-Divinylglycol；meso-Dioinylglycol；Meso-hexa-1,5-diene-3,4-diol；(3R,4S)-hexa-1,5-diene-3,4-diol
• CAS: 1256091-53-8
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: KUQWZSZYIQGTHT-OLQVQODUSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.9±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-1,5-hexadiene-3,4-diol 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (1R,2R,3R,5S,6R,8R,9R,10S,12R)-2-bromo-5,6-bis(ethenyl)-8-methoxy-12-methyl-4,7-dioxatricyclo[7.2.1.03,10]dodecane
  参考文献：
  名称：

  通过烯缩醛的分子内卤代醚化来实现不饱和内消旋-1,2-二醇的不对称化：出色的动力学控制

  摘要：

  衍生自不饱和内消旋-1,2-二醇的手性烯缩醛与手性非外消旋降冰片烯醛的手性缩醛的卤醚化反应以分子内方式进行，具有出乎意料的高动力学控制。该方法已经成功地用于不饱和内消旋-1，2-二醇的不对称化，从而导致了它们的光学纯衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01566-4
• 作为产物：
  描述：

  1,5-己二烯-3,4-二醇 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 meso-1,5-hexadiene-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的内消旋和 1,2-二乙烯基碳酸亚乙酯的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  据报道，钯催化的 dl-和内消旋 1,2-二乙烯基亚乙基碳酸酯的 1:1 混合物的不对称烯丙基烷基化。这是第一次，催化循环的电离和亲核加成步骤都作为对映体区分步骤，以产生高对映体过量的单一产物。反应以> 98% ee 进行以有效地从丙烯醛生成有用的手性构件。iso-cladospolide B 和 11-epi-iso-cladospolide B 的绝对和相对构型通过全合成验证，解决了文献中的明显差异。

  DOI：

  10.1021/ja0578348
• 作为试剂：
  描述：

  (2S,4R,5S)-2-((1R,2R,3S,4S)-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)-4,5-divinyl-[1,3]dioxolane 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 meso-1,5-hexadiene-3,4-diol 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (3R,4S)-4-phenylmethoxyhexa-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过烯缩醛的分子内卤代醚化来实现不饱和内消旋-1,2-二醇的不对称化：出色的动力学控制

  摘要：

  衍生自不饱和内消旋-1,2-二醇的手性烯缩醛与手性非外消旋降冰片烯醛的手性缩醛的卤醚化反应以分子内方式进行，具有出乎意料的高动力学控制。该方法已经成功地用于不饱和内消旋-1，2-二醇的不对称化，从而导致了它们的光学纯衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01566-4

文献信息

• An enantio- and stereo-controlled synthesis of<scp>L</scp>-erythro- and<scp>D</scp>-threo-C₁₈-sphingosines via the anomalous version of the katsuki–sharpless asymmetric epoxidation reaction
  作者：Seiichi Takano、Yoshiharu Iwabuchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39910000820

  日期：——

  A new enantiocontrolled synthesis of L-erythro- and D-threo-sphingosines has been established starting from (R,R)- and meso-1,2-divinylethylene glycols via the anomalous version of the Katsuki–Sharpless asymmetric epoxidation reaction as the key step.

  通过以Katsuki-Sharpless不对称环氧化反应的异常版本作为关键步骤，从(R,R)-和内消旋-1,2-二乙烯基乙二醇出发，已经建立了L-赤型和D-苏型的神经酰胺的新颖对映选择性合成方法。
• Protecting-Group-Free Route to Hydroxylated Pyrrolidine and Piperidine Derivatives through Cu(I)-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Alkenes
  作者：Masaya Sawamura、Hirohisa Ohmiya、Mika Yoshida

  DOI：10.1055/s-0030-1258527

  日期：2010.9

  An efficient approach to hydroxylated pyrrolidine and piperidine derivatives through the intramolecular hydroamination catalyzed by a Cu(I)-Xantphos system is described. The transformation allows for the short synthesis of N-alkylated aza-sugars without a protection-deprotection event of the hydroxy groups.

  描述了通过由 Cu(I)-Xantphos 系统催化的分子内加氢胺化作用来制备羟基化吡咯烷和哌啶衍生物的有效方法。该转化允许在没有羟基的保护-脱保护事件的情况下短时间合成 N-烷基化氮杂糖。
• Novel Strategy for the Bis-Butenolide Synthesis via Ring-Closing Metathesis
  作者：Christophe Len、Muriel Billamboz、Jean Legeay、Frédéric Hapiot、Eric Monflier

  DOI：10.1055/s-0031-1289621

  日期：2012.1

  A new synthesis to bis-butenolide derivatives from inexpensive divinylglycol is described, employing a sequential double acylation followed by a double ring-closing metathesis. The selectivity is affected by the choice of catalyst.

  一种从廉价的二乙烯甘油合成双丁烯内酯衍生物的新方法被报道，该方法采用连续的双酰化反应，随后进行双环化关环复分解反应。选择性受到催化剂选择的影响。
• Double asymmetric iodoamination; synthesis of C 2 symmetric and meso-amino alcohols
  作者：Sung Ho Kang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1039/cc9960000355

  日期：——

  Alkenic diols 2 and 14 are iodocyclized providing dihydro-1,3-oxazine 3 and dihydrooxazole 15 in 90 and 93% de, respectively, which are precursors of various C2 symmetric and meso-amino alcohols.

  烯丙二醇2和14经碘环化反应，分别以90%和93%的产率得到二氢-1,3-噁嗪3和二氢噁唑15，这两种化合物是制备多种C2对称和内消旋氨基醇的前体。
• Scaffolding Catalysts: Highly Enantioselective Desymmetrization Reactions
  作者：Xixi Sun、Amanda D. Worthy、Kian L. Tan

  DOI：10.1002/anie.201103470

  日期：2011.8.22

  Ex‐changing places: A highly enantioselective desymmetrization of 1,2‐diols has been developed in which the catalyst utilizes reversible covalent bonding to the substrate to achieve both high selectivity and rate acceleration (see scheme, PMP=pentalmethylpiperidine, TBS=tert‐butyldimethylsilyl). Induced intramolecularity is responsible for the enhanced rate, thus allowing the reaction to be performed at

  交换位置：已开发出 1,2-二醇的高度对映选择性去对称化，其中催化剂利用与底物的可逆共价键来实现高选择性和速率加速（参见方案，PMP=五甲基哌啶，TBS=叔丁基二甲基甲硅烷基）。诱导的分子内性是提高速率的原因，因此可以在室温下进行反应。