(S)-levodione | 60686-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-levodione
• 英文别名: (6S)-levodione；2,2,6-trimethylcyclohexane-1,4-dione；(6S)-2,2,6-trimethylcyclohexane-1,4-dione
• CAS: 60686-83-1
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: HVHHZSFNAYSPSA-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮 在 葡萄糖 、 isopiperitenone reductase 、 glucose dehydrogenase from Pseudomonas sp 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 10.0h， 以77%的产率得到(S)-levodione
  参考文献：
  名称：

  确定短链脱氢酶/还原酶中酮还原和“烯”还原之间的机制转换。

  摘要：

  薄荷精油生物合成途径的三种酶具有高度同源性，即酮还原酶（-）-薄荷酮：（-）-薄荷醇还原酶和（-）-薄荷酮：（+）-新薄荷醇还原酶，以及“烯”还原酶异哌酮还原酶. 我们在最后两个中发现了一种罕见的催化残基取代，并进行了比较晶体结构分析和残基交换诱变，以研究这是否决定了反应结果。结果是天然活性的完全丧失以及烯还原和酮还原之间的转换。这表明催化谷氨酸与酪氨酸残基在确定 α,β-不饱和烯烃还原结果中的重要性，因为底物占据不同的结合构象，也可能与两个残基的相对酸度有关。

  DOI：

  10.1002/anie.201603785

文献信息

• Characterization of xenobiotic reductase A (XenA): study of active site residues, substrate spectrum and stability
  作者：Yanto Yanto、Hua-Hsiang Yu、Mélanie Hall、Andreas S. Bommarius

  DOI：10.1039/c0cc02354j

  日期：——

  Xenobiotic reductase A (XenA) has broad catalytic activity and reduces various α,β-unsaturated and nitro compounds with moderate to excellent stereoselectivity. Single mutants C25G and C25V are able to reduce nitrobenzene, a non-active substrate for the wild type, to produce aniline. Total turnover is dominated by chemical rather than thermal instability.

  外来化合物还原酶A（XenA）具有广泛的催化活性，能够以中等至优异的立体选择性还原各种α,β-不饱和及硝基化合物。单突变体C25G和C25V能够将野生型酶无法还原的非活性底物硝基苯还原为苯胺。总转化次数主要受化学稳定性而非热稳定性的影响。
• Nitroreductase from Salmonella typhimurium: characterization and catalytic activity
  作者：Yanto Yanto、Mélanie Hall、Andreas S. Bommarius

  DOI：10.1039/b926274a

  日期：——

  and aliphatic nitroalkenes (alkene reductase activity), as well as nitrobenzene (nitroreductase activity), with substrate conversion efficiency of > 95%. However, the reduction of enones was generally low, proceeding albeit with high stereoselectivity. The efficient biocatalytic reduction of substituted nitroalkenes provides a route for the preparation of the corresponding nitroalkanes. NRSal also demonstrated

  研究了鼠伤寒沙门氏菌（NRSal）中硝基还原酶的生物催化活性，用于还原α，β-不饱和羰基化合物，硝基烯烃和硝基芳族化合物。将合成的基因亚克隆到大肠杆菌BL21菌株的pET28过表达系统中，并将相应的表达蛋白纯化至同质，蛋白质量收率15％，总活性回收率41％。NRSal对各种硝基化合物（例如1-硝基环己烯 和脂肪族硝基烯烃（烯烃还原酶活性），以及 硝基苯（硝基还原酶活性），底物转化效率> 95％。然而，尽管具有高的立体选择性，但烯酮的还原通常较低。取代硝基链烯的有效生物催化还原提供了制备相应硝基链烷的途径。NRSal还证明了第一个单一的分离的酶催化的硝基苯还原为苯胺 通过形成 亚硝基苯 和 苯羟胺作为中间体。然而，两种中间体的化学缩合产生乙氧基苯 目前限制了苯胺的产量。
• Nicotinamide-Dependent Ene Reductases as Alternative Biocatalysts for the Reduction of Activated Alkenes
  作者：Katharina Durchschein、Silvia Wallner、Peter Macheroux、Wilfried Schwab、Thorsten Winkler、Wolfgang Kreis、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.201200776

  日期：2012.9

  Four NAD(P)H-dependent non-flavin ene reductases have been investigated for their ability to reduce activated C=C bonds in an asymmetric fashion by using 20 structurally diverse substrates. In comparison with flavin-dependent Old Yellow Enzyme homologues, a higher degree of electronic activation was required, because the best activities were obtained with enals and nitroalkenes rather than enones and

  已经研究了四种 NAD(P)H 依赖性非黄素烯还原酶通过使用 20 种结构不同的底物以不对称方式还原活化的 C=C 键的能力。与依赖黄素的老黄酶同系物相比，需要更高程度的电子活化，因为使用烯醛和硝基烯烃而不是烯酮和羧酸酯获得了最佳活性。尽管来自 Fragaria x ananassa（草莓）的 FaEO 及其来自番茄（番茄）的同源物 SlEO 表现出狭窄的底物谱，但来自拟南芥（thale cress）的孕酮 5β-还原酶（At5β-StR）和白三烯 B4 12-羟基脱氢酶（LT4DH来自褐家鼠 (rat) 的 PGR) 似乎是有希望的候选物，特别是对于开链烯醛、硝基烯烃和 α 的不对称生物还原，β-不饱和γ-丁内酯。竞争性硝基还原和非酶促 Weitz-Scheffer 环氧化在很大程度上受到抑制。
• Combining Photo-Organo Redox- and Enzyme Catalysis Facilitates Asymmetric C-H Bond Functionalization
  作者：Wuyuan Zhang、Elena Fernandez Fueyo、Frank Hollmann、Laura Leemans Martin、Milja Pesic、Rainer Wardenga、Matthias Höhne、Sandy Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201801692

  日期：2019.1.10

  employed to oxyfunctionalise alkanes to aldehydes and ketones. We coupled this light‐driven reaction with asymmetric enzymatic functionalisations to yield chiral hydroxynitriles, amines, acyloins and α‐chiral ketones with up to 99 % ee. In addition, we demonstrate functional group interconversion to alcohols, esters and carboxylic acids. The transformations can be performed as concurrent tandem reactions

  在这项研究中，我们将光有机氧化还原催化和生物催化相结合，实现了简单烷烃原料的不对称 C-H 键功能化。使用光有机催化剂蒽醌硫酸盐 (SAS) 将烷烃氧官能化为醛和酮。我们将这种光驱动反应与不对称酶促功能化相结合，以产生具有高达 99% ee 的手性羟基腈、胺、酰基和 α-手性酮。此外，我们展示了官能团与醇、酯和羧酸的相互转化。转化可以作为并发串联反应进行。由于光催化步骤中产生的活性氧，我们确定底物的降解和生物催化剂的抑制是影响相容性的限制因素。这些不相容性通过反应工程解决，例如应用两相系统或催化剂的时间和空间分离。使用精选的 11 种起始烷烃、一种光有机催化剂和 8 种不同的生物催化剂，我们合成了 26 种产品，并在克级报告了模型化合物安息香和扁桃腈 > 97% ee。
• Enantio- and regioselective <i>ene</i>-reductions using F₄₂₀H₂-dependent enzymes
  作者：Sam Mathew、Milos Trajkovic、Hemant Kumar、Quoc-Thai Nguyen、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1039/c8cc04449j

  日期：——

  In the past decade it has become clear that many microbes harbor enzymes that employ an unusual flavin cofactor, the F420 deazaflavin cofactor. Herein we show that F420-dependent reductases (FDRs) can successfully perform enantio-, regio- and chemoselective ene-reductions. For the first time, we have demonstrated that F420H2-driven reductases can be used as biocatalysts for the reduction of α,β-unsaturated

  在过去的十年中，很明显，许多微生物都带有使用不常见的黄素辅助因子F 420去氮黄素辅助因子的酶。本文中，我们显示了依赖F 420的还原酶（FDR）可以成功地进行对映体，区域和化学选择性烯的还原。首次，我们证明了F 420 H 2驱动的还原酶可用作生物催化剂，以良好的转化率（> 99％）以及优异的区域选择性和对映体过量（> 99）还原α，β-不饱和酮和醛。 ％ee）。值得注意的是，与公认的FMN依赖的旧黄色酶（OYE）相比，FDR通常显示相反的对映选择性。