7-methyl-9,10-dihydro-8H-benzo[8]annulen-5-one | 876069-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-methyl-9,10-dihydro-8H-benzo[8]annulen-5-one
• CAS: 876069-16-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: AJACIVOVTFCLMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  7-methyl-1-trimethylsilyloxy-2,3-benzobicyclo[5.1.0]octane 在 三(4-溴苯基)胺 、 氯化锑(V) 、 sodium acetate 作用下， 以 三氟甲苯 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到7-methyl-9,10-dihydro-8H-benzo[8]annulen-5-one
  参考文献：
  名称：

  原位生成的三（对-溴苯基）胺自由基阳离子促进环丙基甲硅烷基醚的电子转移反应

  摘要：

  利用三（对-溴苯基）六氯锑酸铵和高氯酸根来促进环丙基甲硅烷基醚的氧化开环反应，得到扩环的酮。探索盐对反应的影响使我们可以假设胺自由基阳离子是通过六氯锑酸根阴离子将中性胺氧化而再生的。基于该假设，首先通过用五氯化锑或高氯酸银和分子碘的混合物处理母体胺来生成胺自由基阳离子，然后与相同的底物反应。发现原位产生的胺自由基阳离子促进了反应，并且与使用相应的盐试剂相比，以更好的产率获得了预期的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.09.108

文献信息

• Cyclization and Ring-Expansion Processes Involving Samarium Diiodide Promoted Reductive Formation and Subsequent Oxidative Ring Opening of Cyclopropanol Derivatives
  作者：Hiroyuki Tsuchida、Mutsuko Tamura、Eietsu Hasegawa

  DOI：10.1021/jo802749g

  日期：2009.3.20

  convert to cyclic conjugated enones in moderate to good yields. In addition, the reduction−oxidation reaction sequences can be successfully performed in one pot. The regioselectivities of cyclopropane ring opening in the bicyclic substrates depend on the oxidizing agents used. For example, reactions promoted by FeCl3 with pyridine lead to the expected ring-expansion process involving internal-bond cleavage

  io二碘化物促进了各种α-溴甲基环烷酮的反应，然后用三甲基甲硅烷基氯进行处理，导致嵌在双环[ m .1.0]烷烃骨架中的环丙基甲硅烷基醚的生产。用氧化性电子转移试剂（例如Fe（III），Ce（IV）和Mn（III）盐）处理醚时，会生成扩环酮，并以中等至良好的产率转化为环状共轭烯酮。另外，还原氧化反应序列可以在一锅中成功进行。双环底物中环丙烷开环的区域选择性取决于所用的氧化剂。例如，FeCl 3促进的反应用吡啶导致预期的扩环过程，该过程涉及双环烷烃的内部键裂解并产生环烯酮作为最终产物。相反，与Ce（NH 4）2（NO 3）6或Mn（OAc）3作为氧化剂的反应通过外键裂解进行，得到α-碘甲基环烷酮。
• Solvent-Dependent Reaction Pathways Operating in Copper(II) Tetrafluoroborate Promoted Oxidative Ring-Opening Reactions of Cyclopropyl Silyl Ethers
  作者：Eietsu Hasegawa、Kazuki Nemoto、Ryosuke Nagumo、Eiji Tayama、Hajime Iwamoto

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02827

  日期：2016.4.1

  observed solvent effects that govern the reaction pathways followed are a consequence of varying solvation of copper intermediates, which governs their reactivity and redox properties. In addition, the influence of counteranions of the copper salts, organonitriles, cyclic dienes, and substrate structures on the pathways followed in these reactions was also examined.

  研究了四氟硼酸铜（II）促进的苯稠合双环环丙基甲硅烷基醚的氧化开环反应。发现环丙烷开环的区域选择性以及产物分布高度依赖于溶剂的性质。在醇中，由外部键断裂产生的二聚体物质是主要产物。自由基重排产物也在溶剂如乙醚和乙酸乙酯中形成。相反，由内部键裂解产生的向碳正离子中间体的亲核加成主要发生在乙腈中发生的反应中。建议观察到的支配反应路径的溶剂效应是铜中间体溶剂化变化的结果，铜溶剂化决定了它们的反应性和氧化还原性能。此外，
• Novel biphasic reaction system of ferric chloride dissolved imidazolium hexafluorophosphate and benzotrifluoride: application to electron transfer reaction of cyclopropyl silyl ethers
  作者：Hiroyuki Tsuchida、Eietsu Hasegawa

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.029

  日期：2010.5

  Ferric chloride (FeCl3) promoted electron transfer oxidation of bicyclic cyclopropyl silyl ethers was performed in biphasic solution system of 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate (BmimPF6) and benzotrifluoride (BTF). The resulting chloro-substituted ring-expanded cycloalkanones were treated with an appropriate base to produce substituted cyclic enones. These two-step reactions were successfully

  氯化铁（FeCl 3）促进了双环环丙基甲硅烷基醚的电子转移氧化反应，是在六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓（BmimPF 6）和三氟苯甲酰苯（BTF）的双相溶液体系中进行的。用适当的碱处理所得的氯取代的环膨胀的环烷酮，以产生取代的环烯酮。成功设计了这两个步骤的反应，以一种更简单的方式进行，从而省去了前一个氧化步骤的常规后处理操作，例如水淬，萃取和蒸发。发现咪唑是用于随后消除步骤的最合适的碱。