methyl <1S-(1'R*,3'R*S*,5'S*,11'Z)>-<5'-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-5',6'-dihydro-3'-hydroxyspiro<1,3-dioxolane-2',7'(3'H)-<1,5><3>hexene<1,5>diyno<1H-2>benzopyran>-8'-yl>carbamate | 225368-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: methyl <1S-(1'R*,3'R*S*,5'S*,11'Z)>-<5'-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-5',6'-dihydro-3'-hydroxyspiro<1,3-dioxolane-2',7'(3'H)-<1,5><3>hexene<1,5>diyno<1H-2>benzopyran>-8'-yl>carbamate
• 英文别名: methyl <1S-(1'R^*,3'R^*S^*,5'S^*,11'Z)>-<5'-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-5',6'-dihydro-3'-hydroxyspiro<1,3-dioxolane-2',7'(3'H)-<1,5><3>hexene<1,5>diyno<1H-2>benzopyran>-8'-yl>carbamate；methyl<(1'S,5'R)-5',6'-dihydro-3'-hydroxy-5'-<(triethylsilyl)oxy>spiro<1,3-dioxolane-2,7'(3'H)-<1,5><3>hexene<1,5>diyno<1H-2>benzopyran>-8'-yl>carbamate；methyl{(1'S,5'R)-5',6'-dihydro-3'-hydroxy-5'-[(triethylsilyl)oxy]spiro[1,3-dioxolane-2,7'(3'H)-[1,5][3]hexene[1,5]diyno[1H-2]benzopyran]-8'-yl}carbamate
• CAS: 225368-22-9
• 化学式: C₂₅H₃₁NO₇Si
• 分子量: 485.609
• InChiKey: RAHQQJWTZNTVKQ-XZIPJBGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  95.48
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl <1S-(1'R*,3'R*S*,5'S*,11'Z)>-<5'-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-5',6'-dihydro-3'-hydroxyspiro<1,3-dioxolane-2',7'(3'H)-<1,5><3>hexene<1,5>diyno<1H-2>benzopyran>-8'-yl>carbamate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到methyl <(1R,8S,13E)-8-hydroxy-13-(2-hydroxyethylidene)-1-<(triethylsilyl)oxy>spirotrideca-4,9-diene-2,6-diyne-11,2'-<1,3>dioxolan>-10-yl>carbamate
  参考文献：
  名称：

  Smith; Pitsinos; Hwang, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 17, p. 7612 - 7624

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-<(9R)-6-amino-7-formyl-9-<(3Z)-3-hexene-1,5-diynyl>-9-<(triethylsilyl)oxy>-1,4-dioxaspiro<4,5>dec-6-en-8-ylidene>acetic acid, methyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 乙酸酐 、 silica gel 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 甲基磺酰氯 、 甲基肼 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 methyl <1S-(1'R*,3'R*S*,5'S*,11'Z)>-<5'-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-5',6'-dihydro-3'-hydroxyspiro<1,3-dioxolane-2',7'(3'H)-<1,5><3>hexene<1,5>diyno<1H-2>benzopyran>-8'-yl>carbamate
  参考文献：
  名称：

  Smith; Pitsinos; Hwang, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 17, p. 7612 - 7624

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and X-ray crystal structure of (?)-calicheamicinone
  作者：Derrick L.J. Clive、Yunxin Bo、Natesan Selvakumar、Robert McDonald、Bernard D. Santarsiero

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01140-5

  日期：1999.3

  Diels-Alder reaction between ketene acetal 3 and the beta-nitroacrylate ester 12 of (-)-8-phenylmenthol gave optically pure ketone 17. This substance was modified in such a way as to remove the chiral auxiliary and afford the epimeric silyl ethers 20M and 20m. Following procedures worked out using racemic materials, both 20M and 20m were converted into optically pure (-)-calicheamicinone (1). This is a crystalline substance, and an X-ray structure determination was carried out. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. Ail rights reserved.