(1S,2R,E)-bis(1,1-dimethylethyl) N-(2-hydroxy-1-methyl-4-phenylbut-3-enyl)imidodicarbonate | 172472-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (1S,2R,E)-bis(1,1-dimethylethyl) N-(2-hydroxy-1-methyl-4-phenylbut-3-enyl)imidodicarbonate
• CAS: 172472-91-2
• 化学式: C₂₁H₃₁NO₅
• 分子量: 377.481
• InChiKey: GQFNXYLDCJKHOG-DKBMBFQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  76.07
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,E)-bis(1,1-dimethylethyl) N-(2-hydroxy-1-methyl-4-phenylbut-3-enyl)imidodicarbonate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以89%的产率得到Merucathin
  参考文献：
  名称：

  立体控制的光氧化——一种有价值的合成工具

  摘要：

  如果在底物构象固定（1,3-烯丙基应变）中，与攻击性氧亲烯体相互作用的烯丙基取代基对齐，则可以控制单线态氧与无环烯烃反应的立体化学过程。选择了各种底物来阐明控制单线态氧攻击的感觉（苏式与赤式）和 ii 面部偏好程度所必需的烯烃特征。根据双键的电子特性和烯丙基取代基的性质，可以通过氢键、静电和空间效应以及立体电子排列来施加苏式或赤式选择性。这种导向性质，尤其是羟基的导向性质，在单线态氧的其他反应模式中也得到了证实，即手性萘醇的 [4+2] 环加成和金刚烷基取代的烯丙醇的 [2+2] 环加成。天然产物 Merucathin 和 Iso-dihydromahubanolide B 的合成是两个例子，其中这种立体控制的光氧化作用已被用作关键步骤，以选择性地建立所需的手性非对映体。

  DOI：

  10.1111/j.1751-1097.1999.tb08241.x
• 作为产物：
  描述：

  (S,Z)-bis(1,1-dimethylethyl) N-(1-methyl-4-phenylbut-2-enyl)-imidodicarbonate 在 氧气 、 三苯基膦 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 (1S,2R,E)-bis(1,1-dimethylethyl) N-(2-hydroxy-1-methyl-4-phenylbut-3-enyl)imidodicarbonate
  参考文献：
  名称：

  立体控制的光氧化——一种有价值的合成工具

  摘要：

  如果在底物构象固定（1,3-烯丙基应变）中，与攻击性氧亲烯体相互作用的烯丙基取代基对齐，则可以控制单线态氧与无环烯烃反应的立体化学过程。选择了各种底物来阐明控制单线态氧攻击的感觉（苏式与赤式）和 ii 面部偏好程度所必需的烯烃特征。根据双键的电子特性和烯丙基取代基的性质，可以通过氢键、静电和空间效应以及立体电子排列来施加苏式或赤式选择性。这种导向性质，尤其是羟基的导向性质，在单线态氧的其他反应模式中也得到了证实，即手性萘醇的 [4+2] 环加成和金刚烷基取代的烯丙醇的 [2+2] 环加成。天然产物 Merucathin 和 Iso-dihydromahubanolide B 的合成是两个例子，其中这种立体控制的光氧化作用已被用作关键步骤，以选择性地建立所需的手性非对映体。

  DOI：

  10.1111/j.1751-1097.1999.tb08241.x

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Merucathin: The Singlet Oxygen Ene Reaction (Schenck Reaction) as a Key Step Towards an E-Configured β-Amino Allylic Alcohol
  作者：Waldemar Adam、Hans-Günter Brünker

  DOI：10.1055/s-1995-4071

  日期：1995.9

  An enantio- and diastereoselective synthesis of the naturally occuring merucathin is reported. The singlet oxygen ene reaction of the bis-Boc-protected allylic amine 3, which was prepared from L-alanine, was employed as key step for this regio- and diastereoselective synthesis. The ene reaction is highly erythro-selective and the newly formed double bond in the allylic hydroperoxide 5 is exclusively E-configured. Reduction of the allylic hydroperoxide 5 and base-catalyzed deprotection provides a convenient and unprecedented synthesis of the optically active E-configured β-amino allylic alcohol merucathin from the corresponding acylated allylic amine 3.

  报道了天然存在的merucathin的对映选择性和非对映选择性合成。由L-丙氨酸制备的双Boc保护的烯丙胺3的单线态氧烯反应被用作该区域和非对映选择性合成的关键步骤。烯反应具有高度的红选择性，烯丙基氢过氧化物 5 中新形成的双键完全是 E 构型。烯丙基氢过氧化物 5 的还原和碱催化的脱保护提供了从相应的酰化烯丙胺 3 合成光学活性 E 构型 β-氨基烯丙醇 merucathin 的便捷且前所未有的合成方法。