2-(2-allyloxyethoxy)ethyl diazoacetate | 324002-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(2-allyloxyethoxy)ethyl diazoacetate
• 英文别名: 2-(2-Prop-2-enoxyethoxy)ethyl 2-diazoacetate
• CAS: 324002-62-2
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₄
• 分子量: 214.221
• InChiKey: JDLWEZSJMYCXQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-allyloxyethoxy)ethyl diazoacetate 在 Rh₂(4R-MEOX)4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以70%的产率得到4-(2-allyloxyethoxy)dihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  重氮烯丙基乙酸烯丙酯在反应中的选择性随催化剂和环大小（从γ-内酯到大环内酯）的变化而变化。

  摘要：

  已经研究了通过零，一，二和三个乙二醇单元束缚的重氮乙酸酯与烯丙基的催化反应的化学选择性，非对映选择性和对映选择性。比较了铜（I）和羧酸铜（I），氨基吡啶（II）和氨基甲酸酯的非手性和手性催化剂的反应，比较了环丙烷化，碳氢插入和氧鎓叶立德生成的结果。相对于重氮乙酸乙酯与烯丙基乙基醚的分子间反应的结果，分子间反应显示出多种选择性，包​​括优选与在相应的分子间环丙烷化反应中优选的构型相反的构型排列。环丙烷化的对映选择性取决于催化剂配体，其反应方式是将碳-碳双键的不同轨迹反映到反应的卡宾中心。手性铜催化剂的对映选择性随环大小的增加而增加，而手性氨基甲酸二吡啶鎓（II）则相反。包括与反应的金属卡宾的构象有关的机理的含义为理解催化不对称环丙烷化反应中的对映选择性提供了新的视角。

  DOI：

  10.1021/jo005589z
• 作为产物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid 2-(2-allyloxy-ethoxy)-ethyl ester 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-(2-allyloxyethoxy)ethyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  重氮烯丙基乙酸烯丙酯在反应中的选择性随催化剂和环大小（从γ-内酯到大环内酯）的变化而变化。

  摘要：

  已经研究了通过零，一，二和三个乙二醇单元束缚的重氮乙酸酯与烯丙基的催化反应的化学选择性，非对映选择性和对映选择性。比较了铜（I）和羧酸铜（I），氨基吡啶（II）和氨基甲酸酯的非手性和手性催化剂的反应，比较了环丙烷化，碳氢插入和氧鎓叶立德生成的结果。相对于重氮乙酸乙酯与烯丙基乙基醚的分子间反应的结果，分子间反应显示出多种选择性，包​​括优选与在相应的分子间环丙烷化反应中优选的构型相反的构型排列。环丙烷化的对映选择性取决于催化剂配体，其反应方式是将碳-碳双键的不同轨迹反映到反应的卡宾中心。手性铜催化剂的对映选择性随环大小的增加而增加，而手性氨基甲酸二吡啶鎓（II）则相反。包括与反应的金属卡宾的构象有关的机理的含义为理解催化不对称环丙烷化反应中的对映选择性提供了新的视角。

  DOI：

  10.1021/jo005589z

文献信息

• Cyclopropanation versus carbon–hydrogen insertion. The influences of substrate and catalyst on selectivity
  作者：Michael P Doyle、Iain M Phillips

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00408-7

  日期：2001.4

  Reactions of diazoacetates with varying linkages from the diazo-carbon to a vinyl group, catalyzed by chiral copper(I) and rhodium(II) compounds, were examined for selectivity in their intramolecular reactions. Bis-oxazoline-ligated copper(I) has advantages for cyclopropanation that form medium-to-large rings. Dirhodium(II) carboxamidates have advantages for small-ring-fused cyclopropane compounds

  在手性铜（I）和铑（II）化合物的催化下，研究了重氮乙酸盐与重氮碳原子与乙烯基之间的键变化的反应在分子内反应中的选择性。连接双恶唑啉的铜（I）具有形成中到大环的环丙烷化优势。羧酸氨基甲酸二乙酯（Dirhodium（II）boxboxamidates）对于小环稠合的环丙烷化合物和碳氢插入具有优势。