3,9-bis-(trifluoromethanesulfonyloxy)-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene | 1221066-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 3,9-bis-(trifluoromethanesulfonyloxy)-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene
• 英文别名: 4,4'-Bis(trifluoromethylsulfonyloxy)-2,2'-trimethylene-1,1'-biphenyl；[13-(trifluoromethylsulfonyloxy)-5-tricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1(11),2(7),3,5,12,14-hexaenyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1221066-26-7
• 化学式: C₁₇H₁₂F₆O₆S₂
• 分子量: 490.401
• InChiKey: OIIFYFJTINWSRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  541.1±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.599±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯甲酮亚胺 、 3,9-bis-(trifluoromethanesulfonyloxy)-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到N-[13-(benzhydrylideneamino)-5-tricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1(11),2(7),3,5,12,14-hexaenyl]-1,1-diphenylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  NLO 模型化合物中骨架共轭的变化：扭转角受限、基于联苯的推拉系统

  摘要：

  合成并充分表征了末端哌啶基和硝基官能化联苯，它们通过可变数量的亚甲基在 2 和 2 主要位置之间桥接。这些在苯环之间具有限定和受限扭转角的推挽系统是研究发色团共轭对非线性光学 (NLO) 响应的影响的理想模型化合物。报告了可用于获取这些模型化合物的一般合成路线，从二溴联苯或双三氟甲磺酸酯开始。Hartwig-Buchwald 交叉偶联、二氨基联苯的选择性氮杂环烷基化和伯胺在叔胺存在下温和氧化为硝基，总结了通往所需模型化合物的合成途径。通过电场诱导的二次谐波产生 (EFISH) 实验收集了一系列扭转约束推挽联苯的 NLO 特性。结果与基于 AM1 哈密顿量的半经验模拟定性一致。观察到二次响应对芳基间二面角的 cos2(Phi) 的线性依赖性，这表明振荡器强度损失是增加骨架扭曲的主要影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901358
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-bis(bromomethyl)-4,4'-dimethoxy-1,1'-biphenyl 在 吡啶 、 四丁基溴化铵 、 三溴化硼 、 一水合肼 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,9-bis-(trifluoromethanesulfonyloxy)-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  n型棒中的构象控制电子离域：双氰基环烷的合成，结构以及光学，电化学和光谱电化学性质

  摘要：

  一系列dicyanobiphenylcyclophanes的1 - 6与各种π-主链构象和特性的n型半导体特性的呈现。研究了它们的合成，光学，结构，电化学，光谱电化学和堆积特性。所有n型棒的X射线晶体结构都可以使结构特征与物理性质进行系统的关联。另外，这些结果得到了基于密度泛函理论的量子力学计算的支持。对于所有n型杆，观察到两步还原过程，其中第一步是可逆的。还原处理之间的潜在间隙线性依赖于COS 2的扭转角的值φ在π系统之间。类似地，光学吸收光谱表明，共轭带相关因素的CoS的垂直激发能量2的扭转角的值φ。这些相关性表明，该分子内的固定扭转角φ是主导因素确定这些模型化合物电子离域的程度，并且该角度φ在固态结构测定是用于在溶液中的分子构象的好代理。光谱电化学研究表明，即使在自由基阴离子形式下，构象刚性也得以保持。特别是，对应于SOMO–LUMO + i的吸收带跃迁发生了红移，而与HOMO–SO

  DOI：

  10.1002/chem.201003763

文献信息

• Racemisation dynamics of torsion angle restricted biphenyl push-pull cyclophanes
  作者：Jürgen Rotzler、Heiko Gsellinger、Markus Neuburger、David Vonlanthen、Daniel Häussinger、Marcel Mayor

  DOI：10.1039/c0ob00650e

  日期：——

  The thermodynamics of the atropisomerisation of torsion angle restricted, axial chiral biphenyl-based push-pull cyclophanes were studied. Using 1H NMR coalescence measurements the rotation barrier around the central C–C bond was determined to be 50 kJ mol−1 for the propyl-bridged biphenyl derivative 1b, displaying only a negligible solvent dependence. By protonation of the piperidinyl nitrogen as electron

  研究了扭转角受限，轴向手性联苯基推挽环烷的对映异构化的热力学。使用1 H NMR聚结测量，对于丙基桥联苯衍生物1b，围绕中央C–C键的旋转势垒被确定为50 kJ mol -1，仅显示出可忽略的溶剂依赖性。通过哌啶基氮作为电子给体的质子化，旋转势垒的自由能ΔG ‡（T）增大，这表明推挽系统趋于平坦化的趋势可被认为是阻转异构化的驱动力。对于更严格的丁基桥联环烷1c使用动态色谱法测量了ΔG ‡（T）= 90 kJ mol -1的旋转势垒。围绕中心碳键的旋转自由能的差异可能反映了过渡态的拥挤。