methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-3-C-methyl-α-D-glucopyranoside | 85315-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-3-C-methyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 85315-31-7
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: GMZYHHVDGHTOOO-RDCQKDKRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-3-C-methyl-α-D-glucopyranoside 在 sodium hydroxide 、 硫酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-3-C-methyl-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Rifamycins. V. A Chiral Synthesis of an Ansa-chain Compound for the C-17–C-29 Portion of Rifamycin W

  摘要：

  本文介绍了 5,7,9-三-O-乙酰基-2-C-（乙酰氧甲基）-2,4,6,8,10,11,12-庚二氧基-4,6,8,10-四-C-甲基-aldehydo-l-甘油-l-talo-l-manno-(E)-11-十三烯脲酸甲酯 1-（二甲基乙缩醛）(III)的手性合成，这是利福霉素 W 的 C-17-C-29 部分的有用合成片段。关键中间体 3-O-(叔丁基二甲基硅烷基)-2,4,7-三脱氧-5,6-O-异亚丙基-2,4-二-C-甲基-醛基-d-缩水甘油-d-庚糖 (28) 是由甲基 4,6-O-亚苄基-3-脱氧-3-C-甲基-α-d-吡喃葡萄糖苷经 15 个步骤合成的，收率为 30%。合成的关键步骤包括高度立体选择性的格氏反应和区域特异性的顺式环氧化物开环反应。28 与 3,3-二乙氧基-2-二硫代-1-丙烯缩合后，可得到过量的 "Cram "产物（30，产率 56%），过量率约为 1.6:1。对 30 进行脱硅处理，然后用 (Ph3P)3RhCl 进行均相氢化，只得到赤式产物 34。由 34 生成的 3,5-二-O-苄基-2,4,6-三脱氧-2,4,6-三-C-甲基-l-甘油-l-芒诺-庚二缩醛 1-（二乙基缩醛）、与丁锂和 3-C-(苄氧基甲基)-3,5,6-三脱氧-5-碘-1,2-O-异亚丙基-α-d-己烯呋喃糖制备的锂试剂（在乙醚中，-95-90 °C）缩合，该试剂由 3-deoxy-3-C-hydroxymethyl-1,2 ：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-异呋喃糖，得到 4 : 1 的 "Cram "产品及其表聚物混合物，收率为 80%。对混合物进行均相氢化，然后进行去苄基化反应，得到非对映纯的主要产物，该产物可通过 6 个步骤转化为 III。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3283
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-O-benzyl-3-deoxy-3-C-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-3-C-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Rifamycins. V. A Chiral Synthesis of an Ansa-chain Compound for the C-17–C-29 Portion of Rifamycin W

  摘要：

  本文介绍了 5,7,9-三-O-乙酰基-2-C-（乙酰氧甲基）-2,4,6,8,10,11,12-庚二氧基-4,6,8,10-四-C-甲基-aldehydo-l-甘油-l-talo-l-manno-(E)-11-十三烯脲酸甲酯 1-（二甲基乙缩醛）(III)的手性合成，这是利福霉素 W 的 C-17-C-29 部分的有用合成片段。关键中间体 3-O-(叔丁基二甲基硅烷基)-2,4,7-三脱氧-5,6-O-异亚丙基-2,4-二-C-甲基-醛基-d-缩水甘油-d-庚糖 (28) 是由甲基 4,6-O-亚苄基-3-脱氧-3-C-甲基-α-d-吡喃葡萄糖苷经 15 个步骤合成的，收率为 30%。合成的关键步骤包括高度立体选择性的格氏反应和区域特异性的顺式环氧化物开环反应。28 与 3,3-二乙氧基-2-二硫代-1-丙烯缩合后，可得到过量的 "Cram "产物（30，产率 56%），过量率约为 1.6:1。对 30 进行脱硅处理，然后用 (Ph3P)3RhCl 进行均相氢化，只得到赤式产物 34。由 34 生成的 3,5-二-O-苄基-2,4,6-三脱氧-2,4,6-三-C-甲基-l-甘油-l-芒诺-庚二缩醛 1-（二乙基缩醛）、与丁锂和 3-C-(苄氧基甲基)-3,5,6-三脱氧-5-碘-1,2-O-异亚丙基-α-d-己烯呋喃糖制备的锂试剂（在乙醚中，-95-90 °C）缩合，该试剂由 3-deoxy-3-C-hydroxymethyl-1,2 ：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-异呋喃糖，得到 4 : 1 的 "Cram "产品及其表聚物混合物，收率为 80%。对混合物进行均相氢化，然后进行去苄基化反应，得到非对映纯的主要产物，该产物可通过 6 个步骤转化为 III。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3283