iodonium ethynylphenyl triflate | 1148038-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: iodonium ethynylphenyl triflate
• 英文别名: ethynyl(phenyl)iodonium triflate；[ethynyl(phenyl)-λ3-iodanyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1148038-45-2
• 化学式: C₉H₆F₃IO₃S
• 分子量: 378.111
• InChiKey: GRFPMWLUJBBPDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iodonium ethynylphenyl triflate 、 2-(Toluene-4-sulfonylamino)pent-4-enoic acid methyl ester 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到methyl 2-[ethynyl(toluene-4-sulfonyl)amino]pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  金催化的烯键式酰胺的环异构化

  摘要：

  1，6-烯-酰胺的金催化的环异构化在温和的条件下进行，并从末端或三甲基甲硅烷基取代的酰胺中产生环丁酮，或从具有炔丙醇部分的底物上产生带有2,3-甲基吡咯烷亚基的羰基化合物。用在氮原子的α或β位置具有立体中心的1，6-烯-酰胺具有高的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.108
• 作为产物：
  描述：

  phenyl((trimethylsilyl)ethynyl)iodonium triflate 在 氢氟酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到iodonium ethynylphenyl triflate
  参考文献：
  名称：

  Alkynylation of Benzotriazole with Silylethynyliodonium Triflates. Regioselective Synthesis of 2-Ethynyl-2H-benzotriazole Derivatives

  摘要：

  Phenyl(trimethylsilylethynyl)iodonium and tert-butyldimethylsilylethynyl(phenyl)iodonium triflates were applied to alkynylation of benzotriazole. Treatment of the silylethynyliodonium triflates with the potassium salt of benzotriazole ion in (BuOH)-Bu-t and CH2Cl2 gave 2-(trimethylsilylethynyl)-2H-1,2,3-benzotriazole and 2-(tert-butyldimethylsilylethynyl)-2H-1,2,3-benzotriazole in 74% and 76% yields, respectively. The regioisomers, 1-silylethynyl-1H-1,2,3-benzotriazole derivatives, were minor. In both cases of the silyl-substitued ethynyliodonium salts, novel regioselective alkynylation of benzotriazole at the 2 position was observed.

  DOI：

  10.1021/jo2015467

文献信息

• Photo-induced synthesis of β-sulfonyl imides from carboxylic acids
  作者：Linwei Zeng、Jian Jin、Jixiao He、Sunliang Cui

  DOI：10.1039/d1cc02559g

  日期：——

  A photo-induced imidation process of carboxylic acids is described. Numerous carboxylic acids could convert to β-sulfonyl imides in the presence of N-sulfonyl ynamides under visible light irradiation. Control experiments and mechanistic studies demonstrate that this imidation process involves a hydroacyloxylation/radical rearrangement cascade. This protocol represents a direct imidation method from

  描述了羧酸的光诱导酰亚胺化过程。在可见光照射下，在N-磺酰基炔酰胺的存在下，许多羧酸可以转化为 β-磺酰亚胺。对照实验和机理研究表明，这种酰亚胺化过程涉及氢酰氧基化/自由基重排级联。该协议代表了一种在温和条件下从羧酸直接酰亚胺化的方法，具有广泛的范围和高原子经济性。
• Synthesis of β- and γ-carbolines via ruthenium and rhodium catalysed [2+2+2] cycloadditions of yne-ynamides with methylcyanoformate
  作者：Felix Nissen、Vincent Richard、Carole Alayrac、Bernhard Witulski

  DOI：10.1039/c1cc11298h

  日期：——

  towards substituted beta- and gamma-carbolines based on transition metal catalysed [2+2+2] cycloaddition reactions between functionalised yne-ynamides and methylcyanoformate is described. The versatility of this new reaction sequence is demonstrated by its application in the total synthesis of the marine natural product eudistomin U.

  描述了一种基于过渡金属催化的功能化炔属酰胺与甲基氰基甲酸酯之间的[2 + 2 + 2]环加成反应的灵活方法，用于取代β-和γ-咔啉。该新反应序列的多功能性通过其在海洋天然产物eudistomin U的全合成中的应用得以证明。
• A Catalytic Construction of Indoles via Formation of Ruthenium Vinylidene Species from <i>N</i> ‐Arylynamides
  作者：Masanori Tayu、Ryuta Watanabe、Satoshi Isogi、Nozomi Saito

  DOI：10.1002/adsc.202001342

  日期：2021.2.16

  with a catalytic amount of TpRuCl(PPh3)2 resulted in the construction of indole scaffolds known as privileged structure motifs. This reaction involved a cascade of 1,2‐rearrangement and cyclization carrying out C−C bond formation via a ruthenium vinylidene intermediate, as revealed by a deuterium‐labeling experiments. Furthermore, the transformation of multi‐functionalized ynamide, derived from a practical

  用催化量的TpRuCl（PPh 3）2处理酰胺，导致吲哚支架的构建被称为特权结构基序。如氘标记实验所示，该反应涉及1,2-重排和环化的级联，通过钌-亚乙烯基中间体进行CC键形成。此外，源自实用药物分子的多官能化乙酰胺的转化显示出该反应对官能团的高度耐受性。
• Di-<i>tert</i>-butyl Ethynylimidodicarbonate as a General Synthon for the β-Aminoethylation of Organic Electrophiles: Application to the Formal Synthesis of Pyrrolidinoindoline Alkaloids (±)-CPC-1 and (±)-Alline
  作者：Ramsay E. Beveridge、Yiwei Hu、Bruce Gregoire、Robert A. Batey

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00781

  日期：2020.7.2

  β-aminoethyl anion synthetic equivalent. It can be used to install ethyleneamine groups by exploiting its terminal alkyne reactivity with common organic electrophiles. Reactions exemplified with this terminal ynimide reagent include additions to imines, aldehydes, ketones, pyridinium salts, Michael acceptors, epoxides, and Pd-catalyzed Sonogashira couplings. Subsequent regioselective [3 + 2] cycloadditions

  乙二胺基二碳酸二叔丁酯已证明是β-氨乙基阴离子合成的等价物。通过利用其与常见有机亲电子试剂的末端炔反应性，可用于安装亚乙基胺基。以该末端酰亚胺酰亚胺试剂为例的反应包括添加至亚胺，醛，酮，吡啶鎓盐，迈克尔受体，环氧化物和Pd催化的Sonogashira偶联。炔基酰亚胺（酰亚胺）的随后区域选择性[3 + 2]环加成反应生成N，N -N-二-Boc酰亚胺官能化的三唑和异恶唑杂环。用Pd催化的加氢还原酰亚胺可生成具有易于去除的N，N的乙二酰亚胺-di-Boc-氨基甲酸酯保护基团，允许使用基于酰亚胺的灵活方法来安装亚乙基胺。在吡咯烷二氢吲哚啉生物碱（±）-CPC-1和（±）-alline的简短形式合成中证明了这种两步氨基乙基化策略的效用。类似地，试剂（N，N，N '）-三-Boc 2-乙炔基肼用作β-肼基乙基阴离子合成当量。
• <i>N</i>-Alkynylpyridinium Salts: Highly Electrophilic Alkyne–Pyridine Conjugates as Precursors of Cationic Nitrogen-Embedded Polycyclic Aromatic Hydrocarbons
  作者：Naoyuki Toriumi、Norihito Asano、Kazunori Miyamoto、Atsuya Muranaka、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1021/jacs.8b00356

  日期：2018.3.21

  pyridiniums were synthesized through intramolecular cyclization, demonstrating the utility of N-alkynylpyridiniums for the design of various electron-deficient cationic nitrogen-embedded polycyclic aromatic hydrocarbons with unique optical and electrochemical properties.

  我们通过吡啶与炔基-λ3-碘反应，首次合成了 N-炔基吡啶鎓盐。N-炔基吡啶鎓表现出高度的电子接受特性，并具有扩展的 π 共轭。亲电炔基很容易受到迈克尔加成和 1,3-偶极环加成的影响，得到各种 N-烯基吡啶鎓。稠环吡啶鎓是通过分子内环化合成的，证明了 N-炔基吡啶鎓可用于设计具有独特光学和电化学性质的各种缺电子阳离子氮嵌入多环芳烃。