(R)-(+)-6-Hydroxy-3-methylhexyl acetate | 82425-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-(+)-6-Hydroxy-3-methylhexyl acetate
• 英文别名: (3R)-3-methyl-1,6-hexanediol 1-acetate；(R)-6-hydroxy-3-methylhexyl acetate；(4R)-6-acetoxy-4-methyl-1-hexanol；(R)-(+)-6-acetoxy-4-methylhexanol
• CAS: 82425-91-0
• 化学式: C₉H₁₈O₃
• 分子量: 174.24
• InChiKey: RVARCRCAABGAPO-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.35
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-6-Hydroxy-3-methylhexyl acetate 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 96.31h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二萜类海洋毒素 (+)-Acetoxycrenulide 的不对称合成

  摘要：

  描述了对海洋毒素 (+)-acetoxycrenulide 的对映选择性途径。合成的早期阶段将 (R)-香茅醇转化为丁烯内酯，其唯一立体中心由萜烯醇提供。三个连续的手性碳原子随后通过对映纯烯丙基膦酰胺试剂的共轭加成设置为必需的绝对构型。所得产物在几个步骤中转化为初级氧化硒，其在二甲基乙酰胺中在 220°C 下的热活化促进了连续的 1,2-消除和克莱森重排。目标的环辛酮核在这一步形成。合成的最后阶段涉及一系列完全立体选择性的反应，包括 Simmons-Smith 环丙烷化和受控的 Dibal-H 还原。

  DOI：

  10.1021/ja9533609
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-citronellyl acetate 在 臭氧 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以4.419 g的产率得到(R)-(+)-6-Hydroxy-3-methylhexyl acetate
  参考文献：
  名称：

  镰刀菌毒素马鞭草素的全合成。

  摘要：

  描述了镰刀菌毒素马鞭草抑制素（一种有效的HIV-1整合酶抑制剂）的简短立体选择性合成，该方法使用了完全共轭的E，E，E-三烯与三取代的γ的立体选择性分子内Diels-Alder反应作为关键步骤， δ-不饱和β-酮硫酯。

  DOI：

  10.1039/b411350k

文献信息

• Studies on monoterpene glucosides and related natural products. XLV. Synthesis of 13C-labeled acyclic monoterpenes for studies on the mechanism of the iridane skeleton formation in the biosynthesis of iridoid glucosides.
  作者：SHINICHI UESATO、KOJI KOBAYASHI、HIROYUKI INOUYE

  DOI：10.1248/cpb.30.927

  日期：——

  For studies on the cyclopentane ring formation from acyclic monoterpenes in the biosynthesis of iridoid glucosides, the following 13C-labeled precursors of the acyclic monoterpene series were synthesized : [9-13C]-and [4-13C]-10-hydroxygeraniol (9), [2-13C]-9, 10-dihydroxygeraniol (10), (R)-(+)-and (S)-(-)-[9-13C]-10-hydroxycitronellol ((R)-(+)-and (S)-(-)-8), (R)-(+)-and (S)-(-)-[8-13C]-9, 10-dihydroxycitronellol ((R)-(+)-and (S)-(-)-11).

  在研究从无环单萜生成环戊烷环的生物合成途径中，我们合成了以下13C标记的无环单萜系列前体:[9-13C]-和[4-13C]-10-羟基香茅醇(9)、[2-13C]-9, 10-二羟基香茅醇(10)、(R)-(+)-和(S)-(-)-[9-13C]-10-羟基香茅醇((R)-(+)-和(S)-(-)-8)、(R)-(+)-和(S)-(-)-[8-13C]-9, 10-二羟基香茅醇((R)-(+)-和(S)-(-)-11)。
• Relative stereochemical assignment of C-33 and C-35 in the antibiotic gladiolin
  作者：Christopher Perry、Jacob R. Sargeant、Lijiang Song、Gregory L. Challis

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.060

  日期：2018.9

  tuberculosis, including several multidrug resistant strains. The configuration of all but one of the stereogenic centers of gladiolin has previously been elucidated using a combination of NOESY NMR experiments and predictive sequence analysis of the polyketide synthase responsible for its assembly. However, it was not possible to assign the configuration of the C-35 methyl group using such methods. Here we report

  唐diol蒲素是一种从大伯克霍尔德氏菌BCC0238中分离出来的大环内酯类抗生素，具有抗结核分枝杆菌（包括几种耐多药菌株）的有前途的活性。之前已使用NOESY NMR实验和负责组装的聚酮化合物合酶的预测序列分析相结合，阐明了格拉迪林除立体异构中心以外的所有立体构型中心的构型。然而，使用这种方法不可能分配C-35甲基的构型。这里，我们报告C-33 / C-35-的合成顺式和C-33 / C-35-反的模拟物C-30从（到gladiolin的C-38片段- [R ）和（小号）-香茅醇。比较模拟物和天然产物的HSQC NMR数据，结果表明C-35甲基抗C-33羟基，表明格拉迪林具有35 S构型。
• Stereoselective synthesis of syn- and anti-1,3- and 1,2-dimethyl arrays via asymmetric conjugate additions
  作者：David R Williams、William S Kissel、Jie Jack Li、Richard J Mullins

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00638-x

  日期：2002.5

  Asymmetric conjugate additions have been investigated with enantiopure N-enoyloxazolidinones for efficient construction of syn and anti-1,3-dimethyl arrays on an acyclic carbon backbone. Reactions of Yamamoto organocopper species exhibit characteristics of double asymmetric induction resulting from influences of the 4-substituted chiral auxiliary and features of side chain stereochemistry.

  已经用对映体纯的N-烯酰恶唑烷酮研究了不对称共轭物的添加，以在无环碳主链上有效地构建顺式和反-1,3-二甲基阵列。山本有机铜物种的反应表现出由4-取代的手性助剂的影响和侧链立体化学的特征引起的双重不对称诱导的特征。
• Enantio-controlled synthesis of the crocyclic C14-C23 subunit of cytochalasin b
  作者：L. Thijs、E.H.M. Stokkingreef、J.M. Lemmens、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96622-0

  日期：1985.1

  The synthesis of the C14-C23 macrocyclic subunit of cytochalasin B from pulegone is described. The key feature of this synthesis is the photo-induced rearrangement of epoxy diazomethyl ketone E to a γ-hydroxy alkenoic ester (Scheme 2). The intermediate epoxy alcohol F was prepared using the asymmetric Sharpless epoxidation. Considerable attention was given to the preparation of allylic alcohol 14,

  描述了从Pulegone合成细胞松弛素B的C 14 -C 23大环亚基的方法。该合成的关键特征是环氧重氮甲基酮E的光诱导重排为γ-羟基链烯酸酯（方案2）。使用不对称的Sharpless环氧化反应制备中间体环氧醇F。具有叔丁基二甲基甲硅烷氧基保护功能的烯丙醇14作为不对称环氧化的起始原料受到了相当大的关注，但是，遇到了一些不可预见的困难（方案3和4）。使用甲氧基作为保护功能获得满意的结果（方案5）。由溴化物20制备烯丙醇22通过与炔丙醇加长链。22的Sharpless环氧化反应在高诱导下发生。转化为环氧酯24，转化为重氮酮25，光重排为26并脱保护得到28，从而完成了序列。
• A Short Stereoselective Total Synthesis of the Fusarium Toxin Equisetin
  作者：Lisa T. Burke、Darren J. Dixon、Steven V. Ley、Félix Rodríguez

  DOI：10.1021/ol006493u

  日期：2000.11.1

  A short stereoselective synthesis of the fusarium toxin equisetin, an N-methylserine-derived acyl tetramic acid and potent inhibitor of HIV-1 integrase enzyme, is described using as the key step a stereoselective lithium perchlorate mediated intramolecular Diels-Alder reaction of a fully conjugated E,E,E-triene with a trisubstituted gamma,delta-unsaturated beta-ketothioester.

  镰刀菌毒素equsetin，N-甲基丝氨酸衍生的酰基四酸和HIV-1整合酶的强效抑制剂的简短立体选择性合成被描述为关键步骤，该立体选择性高氯酸锂介导的完全共轭的分子内Diels-Alder反应具有三取代的γ，δ-不饱和β-酮硫代酸酯的E，E，E-三烯。