(E)-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one | 896464-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (E)-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-1-(1-phenylimidazol-2-yl)but-2-en-1-one
• CAS: 896464-56-5
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O
• 分子量: 212.251
• InChiKey: GRBACWVGBNHLNO-QHHAFSJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one 、 potassium benzyltrifluoroborate 在 Λ-Rh(acetonitrile)2(5-(tert-butyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole)PF6 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以73%的产率得到(R)-3-methyl-4-phenyl-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过可见光活化的光氧化还原催化与手性铑配合物催化、对映选择性地将烷基自由基加成到烯烃中

  摘要：

  在光氧化还原条件下，由双环金属化铑催化剂（4 mol%）催化从有机三氟硼酸盐氧化生成的烷基自由基与受体取代的烯烃的有效对映选择性加成。该实用方法的产率高达 97%，对映选择性高达 99% ee，可归类为氧化还原中性、电子转移催化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03399
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)ethan-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过可见光活化的光氧化还原催化与手性铑配合物催化、对映选择性地将烷基自由基加成到烯烃中

  摘要：

  在光氧化还原条件下，由双环金属化铑催化剂（4 mol%）催化从有机三氟硼酸盐氧化生成的烷基自由基与受体取代的烯烃的有效对映选择性加成。该实用方法的产率高达 97%，对映选择性高达 99% ee，可归类为氧化还原中性、电子转移催化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03399

文献信息

• Catalytic Enantioselective Pyrrole Alkylations of α,β-Unsaturated 2-Acyl Imidazoles
  作者：David A. Evans、Keith R. Fandrick

  DOI：10.1021/ol060576e

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] Enantioselective additions of pyrroles to alpha,beta-unsaturated 2-acyl imidazoles catalyzed by the bis(oxazolinyl)pyridine-scandium(III) triflate complex (1) have been accomplished. The alpha,beta-unsaturated 2-acyl imidazoles were synthesized in high yields through Wittig olefination. A short, enantioselective synthesis of the alkaloid (+)-heliotridane has been accomplished utilizing

  [反应：见正文]已经完成了由三氟甲磺酸双（恶唑啉基）吡啶-scan（III）催化将吡咯的对映选择性加成至α，β-不饱和的2-酰基咪唑。通过Wittig烯化反应以高收率合成了α，β-不饱和2-酰基咪唑。利用该方法和2-酰基咪唑的裂解和环化，已完成了对生物碱（+）-螺旋三碘的简短的对映选择性合成。然后将该方法扩展到2-取代的吲哚的一锅不对称合成。
• Enantioselective Addition of Remote Alkyl Radicals to Double Bonds by Photocatalytic Proton-Coupled Electron Transfer (PCET) Deconstruction of Unstrained Cycloalkanols
  作者：Noelia Salaverri、Benedetta Carli、Sergio Díaz-Tendero、Leyre Marzo、José Alemán

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00662

  日期：2022.5.6

  ring opening of unstrained cycloalkanols by a proton-coupled electron transfer (PCET) process, to 2-acyl imidazoles previously coordinated to a rhodium-based chiral Lewis acid. High yields and enantioselectivites up to 99% are achieved in 1 h. Mechanistic investigations support the formation of the remote alkyl radical by a PCET process, and theoretical studies explain the observed stereochemistry

  在这里，我们报告了远程烷基自由基的对映选择性加成，该自由基是通过质子耦合电子转移 (PCET) 过程由未应变的环烷醇开环产生的，该自由基与先前与铑基手性路易斯酸配位的 2-酰基咪唑相配。在 1 小时内实现了高产率和高达 99% 的对映选择性。机理研究支持通过 PCET 过程形成远程烷基自由基，理论研究解释了在加成步骤中观察到的立体化学。
• Enantioselective Friedel−Crafts Alkylations Catalyzed by Bis(oxazolinyl)pyridine−Scandium(III) Triflate Complexes
  作者：David A. Evans、Keith R. Fandrick、Hyun-Ji Song、Karl A. Scheidt、Risheng Xu

  DOI：10.1021/ja072976i

  日期：2007.8.1

  The enantioselective Friedel-Crafts addition of a variety of indoles catalyzed by bis(oxazolinyl)pyridine-scandium(III) triflate complexes (Sc(III)-pybox) was accomplished utilizing a series of beta-substituted alpha,beta-unsaturated phosphonates and alpha,beta-unsaturated 2-acyl imidazoles. The acyl phosphonate products were efficiently transformed into esters and amides, whereas the acyl imidazole adducts were converted to a broader spectrum of functionalities such as esters, amides, carboxylic acids, ketones, and aldehydes. The sense of stereoinduction and level of enantioselectivity were found to be functions of the size of the substrate employed, the substitution on the ligand, and the catalyst loading. Molecular modeling of the catalyst with the bound substrates was performed based on the crystal structures of the catalyst complexes and the sense of stereoinduction observed in the addition reaction. Nonlinear effects over a range of catalyst concentrations implicate a mononuclear complex as the active catalyst.