1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)ethan-1-one | 1384536-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)ethan-1-one
• CAS: 1384536-13-3
• 化学式: C₂₉H₂₃N₂OP
• 分子量: 446.488
• InChiKey: BKWASQGLVWLKAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  652.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)ethan-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 Λ-Rh(acetonitrile)2(5-(tert-butyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole)PF6 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (R)-3-phenyl-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-4-(o-tolyl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过可见光活化的光氧化还原催化与手性铑配合物催化、对映选择性地将烷基自由基加成到烯烃中

  摘要：

  在光氧化还原条件下，由双环金属化铑催化剂（4 mol%）催化从有机三氟硼酸盐氧化生成的烷基自由基与受体取代的烯烃的有效对映选择性加成。该实用方法的产率高达 97%，对映选择性高达 99% ee，可归类为氧化还原中性、电子转移催化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03399
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基咪唑 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸二胺酯配体的开发及其在钯催化乙烯基取代三亚甲基甲烷不对称[3+2]环加成反应中的应用

  摘要：

  描述了钯催化的乙烯基取代三亚甲基甲烷 (TMM) 供体与 α,β-不饱和酰基咪唑的不对称 [3 + 2] 环加成反应。源自 (S,S)-trans-1,2-环己二胺和 (2R,4R)-戊二醇的新设计的双二氨基亚磷酸酯配体有助于该过程的发展。这种转化以高产率生成带有三个连续立体中心的四取代环戊烷，具有良好的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja305717r

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Hydrocarbazoles Catalyzed by an Octahedral Chiral-at-Rhodium Lewis Acid
  作者：Yong Huang、Liangliang Song、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1002/asia.201500764

  日期：2015.12

  bis‐cyclometalated chiral‐at‐metal rhodium complex catalyzes the Diels–Alder reaction between N‐Boc‐protected 3‐vinylindoles (Boc=tert‐butyloxycarbonyl) and β‐carboxylic ester‐substituted α,β‐unsaturated 2‐acyl imidazoles with good‐to‐excellent regioselectivity (up to 99:1) and excellent diastereoselectivity (>50:1 d.r.) as well as enantioselectivity (92–99 % ee) under optimized conditions. The rhodium catalyst

  双环金属化的手性金属铑配合物催化N -Boc保护的3-乙烯基吲哚（Boc =叔-丁氧基羰基）与β-羧酸酯取代的α，β-不饱和2-酰基咪唑之间的Diels-Alder反应在最佳条件下，区域选择性很好（高达99：1），非对映选择性（> 50：1 dr）和对映选择性（92–99％ee）。铑催化剂起手性路易斯酸的作用，通过两点结合来活化2-酰基咪唑二烯亲和体，并否决了未催化反应的优选区域选择性。
• Enantioselective 2-Alkylation of 3-Substituted Indoles with Dual Chiral Lewis Acid/Hydrogen-Bond-Mediated Catalyst
  作者：Zijun Zhou、Yanjun Li、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03500

  日期：2017.1.6

  hydrogen bond formation. This new bifunctional chiral Lewis acid/hydrogen-bond-mediated catalyst permits the challenging enantioselective 2-alkylation of 3-substituted indoles with α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles in up to 99% yield and with up to 98% enantiomeric excess at a catalyst loading of 2 mol %. As an application, the straightforward synthesis of a chiral pyrrolo[1,2-a]indole is demonstrated.

  手性金属双环金属化铱配合物将通过金属配位的亲电子活化与通过氢键形成的亲核活化结合在一起。这种新型的双功能手性路易斯酸/氢键介导的催化剂可实现具有α，β-不饱和2-酰基咪唑的3-取代吲哚的具有挑战性的对映选择性2-烷基化，产率最高可达99％，对映体过量可达98％。催化剂负载量为2摩尔％。作为一种应用，证明了手性吡咯并[1,2- a ]吲哚的直接合成。
• Asymmetric dual catalysis via fragmentation of a single rhodium precursor complex
  作者：Liangliang Song、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1039/c6cc03157a

  日期：——

  A strategy for dual transition metal catalysis and organocatalysis is reported via the in situ disintegration of a single rhodium complex. The hereby generated chiral Lewis acid and L-[small beta]-phenylalanine synergistically...

  通过单一铑配合物的原位分解报道了双重过渡金属催化和有机催化的策略。由此协同产生手性路易斯酸和L- [小β-苯丙氨酸]。
• Catalytic Asymmetric Decarboxylative Michael Addition To Construct an All-Carbon Quaternary Center with 3-Alkenyl-oxindoles
  作者：Yingzheng Ren、Shuhui Lu、Lin He、Zhifei Zhao、Shi-Wu Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00411

  日期：2022.4.15

  The first highly enantioselective asymmetric decarboxylative addition of β-keto acids with 3-alkenyl-oxindoles bearing an all-carbon quaternary stereocenter have been developed. The relevant products were acquired in 49–98% yields with 88–98% enantioselectivities in the presence of 0.04–1.0 mol % of chiral rhodium catalyst. The comprehensive practicability of this method was proven in the preparation

  已经开发了第一个高度对映选择性的不对称脱羧加成 β-酮酸与带有全碳四元立体中心的 3-烯基-羟吲哚。在 0.04-1.0 mol% 的手性铑催化剂存在下，相关产物的收率为 49-98%，对映选择性为 88-98%。该方法的综合实用性在关键中间体的制备中得到了验证，该中间体可以很容易地转化为毒扁豆碱和毒扁豆碱的类似物。
• Highly Enantioselective Lewis Acid Catalyzed Conjugate Addition of Imidazo[1,2-a]pyridines to α,β-Unsaturated 2-Acylimidazoles under Mild Conditions
  作者：Maria Eduarda C. Thedy、Vanessa Pereira、Caio Rodrigo dos Santos、Luiz Paulo A. Belli、Marcelo S. Franco、Adailton J. Bortoluzzi、Louis P. Sandjo、Antonio L. Braga、Francisco F. de Assis

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00445

  日期：2024.6.21

  protocol for the conjugate addition of 2-arylimidazo[1,2-a]pyridines and other imidazo derivatives to α,β-unsaturated 2-acylimidazoles is described. The method uses a previously reported chiral-at-metal rhodium catalyst and provides the corresponding adducts in yields of 25–98% with enantioselectivities up to er > 99:1. Additionally, the transformation proceeds under mild conditions using ethanol as the

  描述了 2-芳基咪唑并[1,2- a ]吡啶和其他咪唑衍生物与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑的共轭加成的高度对映选择性方案。该方法使用先前报道的手性金属铑催化剂，并以 25-98% 的收率提供相应的加合物，对映选择性高达 er > 99:1。此外，转化在室温下使用乙醇作为溶剂在温和条件下进行。