6-hydroxy-2-isobutyl-2H-pyran-3(6H)-one | 74425-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 6-hydroxy-2-isobutyl-2H-pyran-3(6H)-one
• 英文别名: 2-hydroxy-6-(2-methylpropyl)-2H-pyran-5-one
• CAS: 74425-74-4
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: JDBOROXZMDNDDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxy-2-isobutyl-2H-pyran-3(6H)-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 6-ethoxy-1-isobutyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  分子间 [5+2] 吡喃环加成催化不对称合成 8-氧杂双环辛烷

  摘要：

  由非手性硫脲和手性伯氨基硫脲组成的双催化剂体系促进了pyrylium离子中间体与富电子烯烃的高对映选择性分子间[5+2]环加成反应。观察到的对映选择性高度依赖于 5π 组分的取代模式，并且使用实验和计算证据分析了这种效应的基础。由此产生的 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷衍生物具有天然产物和药用活性化合物中常见的支架，也是用于进一步操作的通用手性构件。介绍了 8-氧杂双环辛烷产物的几种立体选择性复杂性产生转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201402834
• 作为产物：
  描述：

  糠醛 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 十二烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.42h， 生成 6-hydroxy-2-isobutyl-2H-pyran-3(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  分子间 [5+2] 吡喃环加成催化不对称合成 8-氧杂双环辛烷

  摘要：

  由非手性硫脲和手性伯氨基硫脲组成的双催化剂体系促进了pyrylium离子中间体与富电子烯烃的高对映选择性分子间[5+2]环加成反应。观察到的对映选择性高度依赖于 5π 组分的取代模式，并且使用实验和计算证据分析了这种效应的基础。由此产生的 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷衍生物具有天然产物和药用活性化合物中常见的支架，也是用于进一步操作的通用手性构件。介绍了 8-氧杂双环辛烷产物的几种立体选择性复杂性产生转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201402834

文献信息

• Lipase-Induced Oxidative Furan Rearrangements
  作者：Jan Deska、Fabian Blume、Petra Sprengart

  DOI：10.1055/s-0036-1591889

  日期：2018.6

  Lipase B from Candida antarctica catalyzes the oxidative ring expansion of furfuryl alcohols using aqueous hydrogen peroxide to yield functionalized pyranones under mild conditions. The method further allows for the preparation of corresponding piperidinone derivatives by enzymatic rearrangement of N-protected furfurylamines.

  来自南极念珠菌的脂肪酶 B 使用过氧化氢水溶液催化糠醇的氧化扩环，在温和条件下产生官能化的吡喃酮。该方法还允许通过N-保护的糠胺的酶促重排来制备相应的哌啶酮衍生物。
• Chloroperoxidase-Catalyzed Achmatowicz Rearrangements
  作者：Daniel Thiel、Fabian Blume、Christina Jäger、Jan Deska

  DOI：10.1002/ejoc.201800333

  日期：2018.6.7

  HUOM! TAMA MANUSKA ON TILASSA CLOSED KUNNES ARTIKKELI ON JULKAISTU JA JULKAISUVIIVE MAARITELTY KUSTANTAJAN JULKAISUPAIVASTA ALKAEN. The manuscript is "closed" until the article has been published and the embargo date can be defined.

  呼！蒂拉萨岛上的 TAMA MANUSKA 关闭了 JULKAISTU JA JULKAISUVIIVE MAARITELTY KUSTANTAJAN JULKAISUPAIVASTA ALKAEN 的 KUNNES ARTIKKELI。在文章发表并且可以确定禁运日期之前，手稿处于“关闭”状态。
• Intermolecular Regio‐ and Stereoselective Hetero‐[5+2] Cycloaddition of Oxidopyrylium Ylides and Cyclic Imines
  作者：Changgui Zhao、Daniel A. Glazier、Daoshan Yang、Dan Yin、IIia A. Guzei、Michael M. Aristov、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201811896

  日期：2019.1.14

  We have developed the first intermolecular hetero‐[5+2] cycloaddition reaction between oxidopyrylium ylides and cyclic imines with excellent control of regio‐ and stereoselectivity. Surprisingly, divergent stereochemistry was observed depending on the substitution pattern of the oxidopyrylium ylide. This new reaction provides quick access to highly substituted nitrogen‐containing seven‐membered rings—azepanes

  我们开发了第一个分子间异[5 + 2]环氧化吡啶鎓和环状亚胺之间的杂分子间[5 + 2]环加成反应，可很好地控制区域选择性和立体选择性。出乎意料的是，根据氧化吡啶鎓叶立德的取代模式观察到不同的立体化学。这种新的反应使人们可以快速进入高度取代的含氮七元环-氮杂环丁烷。值得注意的是，广泛的氧化吡啶鎓基团和环状亚胺参与了这种新型的异[5 + 2]环加成反应，并且环加合物可以轻松转化为生物活性天然产物的核心骨架。DFT计算表明，环加成反应通过逐步途径进行，亚胺氮原子充当亲核试剂以引发环加成反应。