cis-5-acetyl-5,6-dimethyl-1,3-cyclohexadienecarbaldehyde | 137332-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-5-acetyl-5,6-dimethyl-1,3-cyclohexadienecarbaldehyde
• 英文别名: (5S,6R)-5-acetyl-5,6-dimethylcyclohexa-1,3-diene-1-carbaldehyde
• CAS: 137332-90-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: PYFQIGPPIHDYGS-KCJUWKMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.91
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidine 、 cis-5-acetyl-5,6-dimethyl-1,3-cyclohexadienecarbaldehyde 在 4 A molecular sieve 作用下， 生成 1-{5-[(2S)-2-methoxymethylpyrrolidin-1-yliminomethyl]-(1S,6R)-1,6-dimethylcyclohexa-2,4-dienyl}ethanone
  参考文献：
  名称：

  芳烃到高度对映异构体富集的取代环己二烯的非对映选择性转化

  摘要：

  将 C-亲核试剂和 C-亲电试剂依次添加到对映体纯的芳烃三羰基铬配合物 3a、b、6 和 8b 中，其中含有芳基结合的手性恶唑啉、SAMP-腙和手性亚胺助剂，可提供取代的环己二烯。C-亲核试剂包括烷基-、乙烯基-和苯基-锂试剂。C-亲电体包括甲基碘、烯丙基溴、苄基溴和炔丙基溴。以 1,5,6-取代模式获得 1,3-环己二烯。结果与在络合芳烃的邻位进行非对映选择性外亲核加成，然后将亲电试剂加到金属中心是一致的。使用烯丙基、苄基和炔丙基，直接还原消除产生反式-5,6-取代产物。与碘甲烷，还原消除之前是 CO 插入，并且仅形成乙酰环己二烯，其原位去质子化/烷基化产生其中三个 C-取代基跨芳烃双键添加的产物，具有完全的区域和立体控制。这两种途径反映了羰基化的迁移能力。苯基恶唑啉配合物 3a 的 X 射线结构测定使观察到的非对映选择性合理化。恶唑啉和 SAMP-腙配合物 (>90% de) 的不对称诱导非常高，而手性苯甲醛亚胺配合物

  DOI：

  10.1055/s-2001-17704
• 作为产物：
  描述：

  1-{5-[(2S)-2-methoxymethylpyrrolidin-1-yliminomethyl]-(1S,6R)-1,6-dimethylcyclohexa-2,4-dienyl}ethanone 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到cis-5-acetyl-5,6-dimethyl-1,3-cyclohexadienecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  芳烃到高度对映异构体富集的取代环己二烯的非对映选择性转化

  摘要：

  将 C-亲核试剂和 C-亲电试剂依次添加到对映体纯的芳烃三羰基铬配合物 3a、b、6 和 8b 中，其中含有芳基结合的手性恶唑啉、SAMP-腙和手性亚胺助剂，可提供取代的环己二烯。C-亲核试剂包括烷基-、乙烯基-和苯基-锂试剂。C-亲电体包括甲基碘、烯丙基溴、苄基溴和炔丙基溴。以 1,5,6-取代模式获得 1,3-环己二烯。结果与在络合芳烃的邻位进行非对映选择性外亲核加成，然后将亲电试剂加到金属中心是一致的。使用烯丙基、苄基和炔丙基，直接还原消除产生反式-5,6-取代产物。与碘甲烷，还原消除之前是 CO 插入，并且仅形成乙酰环己二烯，其原位去质子化/烷基化产生其中三个 C-取代基跨芳烃双键添加的产物，具有完全的区域和立体控制。这两种途径反映了羰基化的迁移能力。苯基恶唑啉配合物 3a 的 X 射线结构测定使观察到的非对映选择性合理化。恶唑啉和 SAMP-腙配合物 (>90% de) 的不对称诱导非常高，而手性苯甲醛亚胺配合物

  DOI：

  10.1055/s-2001-17704

文献信息

• Arenes to Substituted Cyclohexadienes: Nucleophile/Electrophile Additions across an Arene Double Bond
  作者：E. Peter Kuendig、Alberto Ripa、Ronggang Liu、Gerald Bernardinelli

  DOI：10.1021/jo00096a019

  日期：1994.8
• Kuendig E. Peter, Ripa Alberto, Liu Ronggang, Bernardinelli Gerald, J. Org. Chem, 59 (1994) N 17, S 4773-4783
  作者：Kuendig E. Peter, Ripa Alberto, Liu Ronggang, Bernardinelli Gerald

  DOI：——

  日期：——
• Stereocontrolled and regiocontrolled addition of two or three carbon substituents across an arene double bond of phenyloxazolines and phenylmethanimines coordinated to the tricarbonylchromium group
  作者：E. Peter Kuendig、Gerald Bernardinelli、Ronggang Liu、Alberto Ripa

  DOI：10.1021/ja00025a045

  日期：1991.12