methyl (2-bromoacetyl)-L-valinate | 169701-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2-bromoacetyl)-L-valinate
• 英文别名: methyl (2S)-2-(2-bromoacetamido)-3-methylbutanoate；methyl (2S)-2-[(2-bromoacetyl)amino]-3-methylbutanoate
• CAS: 169701-39-7
• 化学式: C₈H₁₄BrNO₃
• mdl: MFCD18855841
• 分子量: 252.108
• InChiKey: KRFWOCTZRRSBEI-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2-bromoacetyl)-L-valinate 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-2-(2-{4-[((S)-1-Methoxycarbonyl-2-methyl-propylcarbamoyl)-methyl]-1,4-dioxy-piperazin-1-yl}-acetylamino)-3-methyl-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Conformationally defined piperazine bis(N-oxides) bearing amino acid derived side chains

  摘要：

  描述了多种在氮上具有氨基酸取代基的哌嗪衍生物的制备；这些化合物与MCPBA进行氧化反应，形成双(N-氧化物)，其中两个氧原子呈轴向取向并与酰胺NH之间形成氢键，从而为分子赋予高度定义的构象；缬氨酸衍生物(8c)的结构通过X射线分析得到了确认。

  DOI：

  10.1039/a806901h
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 氯化亚砜 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 methyl (2-bromoacetyl)-L-valinate
  参考文献：
  名称：

  通过吲哚 (C-2) 光催化烷基化对色氨酸保护的肽序列进行后合成功能化

  摘要：

  我们报告了在可见光照射下用活化的 α-溴-羰基化合物对色氨酸和含色氨酸的肽进行选择性、温和和有效的 C-H 功能化。该协议的效率由广泛的底物范围和氨基酸侧链中存在的敏感官能团的出色耐受性概述。该方法可以成功扩展到访问药物肽缀合物支架。

  DOI：

  10.1039/d1cc01822a

文献信息

• Site-Tunable C_sp³–H Bonds Functionalization by Visible-Light-Induced Radical Translocation of <i>N</i>-Alkoxyphthalimides
  作者：Chuanyong Wang、Yangyang Yu、Wen-Long Liu、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03524

  日期：2019.11.15

  bonds has been accomplished through radical translocation and cross-coupling. Upon irradiation with visible light, copper-based photocatalyst [Cu(Xantphos)(dmp)]BF4 enabled cross-coupling of N-alkoxyphthalimides with amino acid esters or amino acids to provide δ-C(sp3)–H alkylated alcohols (31 examples, up to 92% yield) with additive BNDHP or α-C(sp3)–H alkylated alcohols (18 examples, up to 86% yield)

  C（sp 3）–H键的位点可调功能已通过自由基易位和交叉偶联完成。在可见光照射下，铜基光催化剂[Cu（Xantphos）（dmp）] BF 4使N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺与氨基酸酯或氨基酸交叉偶联，从而提供δ-C（sp 3）-H烷基化醇（ 31个实例，添加BNDHP或α-C（sp 3）–H烷基化醇类添加剂（高达92％产率）（18个实例，高达86％产率），具有添加剂DABCO，具有高度区域选择性。
• Antimicrobial toxicity studies of ionic liquids leading to a ‘hit’ MRSA selective antibacterial imidazolium salt
  作者：Deborah Coleman、Marcel Špulák、M. Teresa Garcia、Nicholas Gathergood

  DOI：10.1039/c2gc16090k

  日期：——

  Imidazolium salts can be classed as surfactants, detergents, ionic liquids, reagents, catalysts or solvents. A study of the toxicity and ecotoxicity of these salts yields valuable information for their use as pharmaceuticals as well as impact on the environment. Our approach to screen a series of chiral imidazolium salts for toxicity to bacteria and fungi, including clinical pathogen strains, has led to the identification of a ‘hit’ MRSA selective antimicrobial compound. Preliminary structure–activity-relationship (SAR) information (required position of L-phenylalanine and L-valine group) is also elucidated within this first generation of compounds. Conversely, most of the imidazolium salts were nontoxic (IC95 > 2 mM) to the 12 fungi strains and 8 bacteria strains screened, and we propose that they are suitable candidates for ‘green chemistry’ applications. Ecotoxicity studies (Biodegradation ISO 14593 ‘CO2 Headspace Test’) of two bromide ionic liquids containing L-phenylalanine residues indicate that these ionic liquids passed the test (>60% in 28 days) and classed as readily biodegradable.

  咪唑盐可分类为表面活性剂、洗涤剂、离子液体、试剂、催化剂或溶剂。对这些盐的毒性和生态毒性的研究，为其作为药物的使用以及对环境的影响提供了宝贵的信息。我们对一系列手性咪唑盐对细菌和真菌的毒性进行了筛选，包括临床病原菌株，从而鉴定出一种针对MRSA的选择性抗菌化合物。初步的结构-活性关系（SAR）信息（L-苯丙氨酸和L-缬氨酸集团所需的定位）也在这一代化合物中得以阐明。相反，大多数咪唑盐对筛选的12种真菌株和8种细菌株无毒（IC95 > 2 mM），我们提出它们是适合“绿色化学”应用的候选物质。生态毒性研究（ISO 14593生物降解“CO2顶空测试”）表明，含有L-苯丙氨酸残基的两种溴离子液体通过了测试（28天内>60%），被归类为易于生物降解。
• Chemoselective Alkylation of <i>N</i>-Alkylaminooxy-Containing Peptides
  作者：Michael R. Carrasco、Oscar Silva、Katherine A. Rawls、Marisol S. Sweeney、Adria A. Lombardo

  DOI：10.1021/ol061289d

  日期：2006.8.1

  Peptides containing N-alkylaminooxy amino acids were chemoselectively alkylated with allylic, benzylic, and alpha-carbonyl bromides, N-ethylmaleimide, and hexyl acrylate in mildly acidic aqueous/organic solutions. Alkylation at the aminooxy nitrogen proceeds in good yields with excellent to complete chemoselectivity in the presence of all common amino acids except cysteine. This reaction complements

  在温和的酸性水溶液/有机溶液中，将含有N-烷基氨基氧基氨基酸的肽与烯丙基，苄基和α-羰基溴化物，N-乙基马来酰亚胺和丙烯酸己酯进行化学选择性烷基化。在存在除半胱氨酸之外的所有常见氨基酸的情况下，氨氧基氮上的烷基化反应的收率高，且具有优异的化学选择性。该反应补充了N-烷基氨基氧基的选择性糖基化和酰化，并为合成包含多种新糖肽和新脂肽的肽阵列提供了途径。
• On the origins of diastereoselectivity in the alkylation of diketopiperazine enolates
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Alastair L. Parkes、Paul M. Roberts、Thomas G. R. Sellers、Andrew D. Smith、Juan A. Tamayo、James E. Thomson、Richard J. Vickers

  DOI：10.1039/b701628j

  日期：——

  levels of diastereoselectivity are observed for benzylation of the lithium enolates of (S)-N,N′-bis-para-methoxybenzyl-3-iso-propyl-piperazine-2,5-dione, (S)-N(1)-para-methoxybenzyl-N(4)-methyl-3-iso-propyl-piperazine-2,5-dione and (S)-N(1)-methyl-N(4)-para-methoxybenzyl-3-iso-propyl-piperazine-2,5-dione. These data suggest that the high diastereofacial selectivity observed for alkylation of these diketopiperazine

  高水平 非对映选择性 观察到烯醇锂的苄基化 （小号） - ñ，Ñ ' -双-对甲氧基苄基-3-异丙基-哌嗪-2,5-二酮， （小号） - Ñ（1） -对-methoxybenzyl- Ñ（4） -甲基-3-异丙基-哌嗪-2,5-二酮 和 （小号） - Ñ（1） -甲基- Ñ（4） -对甲氧基苄基-3-异丙基-哌嗪-2,5-二酮。这些数据表明，对于这些二酮哌嗪的烷基化模板观察到的高选择性diastereofacial主要的立体化学信息从C（3）到C（6）中继的结果经由1,2-扭转应变的由引入的影响Ñ -烷基取代基，而不是仅通过最小化空间相互作用来实现。
• Persulfate‐Mediated Oxidative C−H Functionalization of Glycinates to Access Diverse Unnatural Amino Acids
  作者：Madala Hari Babu、Hyesu Jang、Miseon Han、Sang Kyum Kim、Jaehoon Sim

  DOI：10.1002/ejoc.202201259

  日期：2022.12.12

  Metal-free and an operationally simple radical-mediated reaction was developed to access diversified unnatural amino acids with alkyl carboxylic acids, H-phosphonates and H-phosphinates by using persulfate as the sole oxidizing agent. The overall reaction proceeds via oxidative generation of iminium ion from glycine derivatives followed by radical addition of alkyl and phosphonyl groups to yield α-alkyl

  通过使用过硫酸盐作为唯一的氧化剂，开发了一种无金属且操作简单的自由基介导反应，以通过烷基羧酸、H-膦酸盐和 H-次膦酸盐获得多样化的非天然氨基酸。整个反应通过甘氨酸衍生物氧化生成亚胺离子，然后烷基和膦酰基的自由基加成生成 α-烷基和 α-膦酰基甘氨酸衍生物。