(S)-(+)-6,7,8,9-tetrahydro-6-hydroxy-5H-benzocyclohepten-5-one | 675605-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(+)-6,7,8,9-tetrahydro-6-hydroxy-5H-benzocyclohepten-5-one
• 英文别名: (6S)-6-hydroxy-6,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulen-5-one
• CAS: 675605-90-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: ZCWSSJGUVYBQCA-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  334.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.194±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-6,7,8,9-tetrahydro-6-hydroxy-5H-benzocyclohepten-5-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 (S)-(-)-3a,4,5,6-tetrahydro-2H-benzo[3,4]cyclohepta[1,2-b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Horner-Wadsworth-Emmonsα-羟基酮的烯化反应对旋光性丁烯内酯的立体选择性方法

  摘要：

  高对映体富集的2-羟基取代的苯酮和芳族环状α-羟基酮的高效连续酯化Horner-Wadsworth-Emmons反应制备了对映体过量的二取代和三取代的丁烯内酯和三环不饱和内酯，收率很高。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.07.027
• 作为产物：
  描述：

  1-苯并环庚酮 在 Jacobsen's catalyst sodium hypochlorite 、 4-苯基吡啶-N-氧化物 、 phosphate buffer 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (S)-(+)-6,7,8,9-tetrahydro-6-hydroxy-5H-benzocyclohepten-5-one
  参考文献：
  名称：

  （salen）锰（III）络合物将烯醇磷酸酯不对称氧化为α-羟基酮。烯醇磷酸酯的取代方式对氧转移的立体化学的影响

  摘要：

  本文介绍了对各种不同取代的环状（E）和非环状（Z）-烯醇磷酸酯的对映选择性催化氧化的研究。无环（的不对称氧化Ž含有磷酸基团中的烷氧基取代基）烯醇磷酸盐2a中，Ç，ë -克，我和Ĵ和Ž -构型中含有磷酸基团的取代基的芳氧基烯醇磷酸盐2B，d，和^ h，得到光学活性α-羟基酮4a – j具有良好或高对映选择性的相反构型。研究了烯醇磷酸酯取代基的电子和空间效应对氧化的立体选择性的影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.09.100

文献信息

• Asymmetric oxidation of enol phosphates to α-hydroxy ketones by (salen)manganese(III) complex. Effects of the substitution pattern of enol phosphates on the stereochemistry of oxygen transfer
  作者：Marek Koprowski、Jerzy Łuczak、Ewa Krawczyk

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.100

  日期：2006.12

  j and Z-configured enol phosphates containing aryloxy substituents in the phosphate group 2b, d, and h afforded optically active α-hydroxy ketones 4a–j of opposite configuration with good to high enantioselectivity. The influence of electronic and steric effects of the enol phosphate substituents on the stereoselectivity of oxidation was studied.

  本文介绍了对各种不同取代的环状（E）和非环状（Z）-烯醇磷酸酯的对映选择性催化氧化的研究。无环（的不对称氧化Ž含有磷酸基团中的烷氧基取代基）烯醇磷酸盐2a中，Ç，ë -克，我和Ĵ和Ž -构型中含有磷酸基团的取代基的芳氧基烯醇磷酸盐2B，d，和^ h，得到光学活性α-羟基酮4a – j具有良好或高对映选择性的相反构型。研究了烯醇磷酸酯取代基的电子和空间效应对氧化的立体选择性的影响。
• Enantioselective Nitroso Aldol Reaction Catalyzed by a Chiral Phosphine-Silver Complex
  作者：Akira Yanagisawa、Yuqin Lin、Akihiro Takeishi、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1002/ejoc.201601143

  日期：2016.11

  R)-QuinoxP* = (–)-(R,R)-2,3-bis(tert-butylmethylphosphino)quinoxaline] as the chiral precatalyst and N,N-diisopropylethylamine as the base precatalyst in the presence of methanol. Optically active α-aminooxy ketones with up to 99 % ee were regioselectively obtained in moderate to high yields by the in situ generated chiral silver enolates.

  通过使用 QuinoxP*·AgOAc [(R,R)-QuinoxP* = (-)-(R,R)-2,3-bis(tert-butylmethylphosphino) 实现了烯基三氟乙酸酯与亚硝基芳烃的催化不对称 O-亚硝基羟醛反应)喹喔啉]作为手性预催化剂，N,N-二异丙基乙胺作为在甲醇存在下的碱预催化剂。通过原位生成的手性银烯醇化物以中等至高产率区域选择性地获得了具有高达 99% ee 的光学活性 α-氨基氧基酮。
• Asymmetric Synthesis of Cyclic Hydroxy Ketones Derived from Enol Ethers via Sharpless Asymmetric Dihydroxylation. A Study in the Correlation of the Enol Ether Chain Length and Enantioselectivity
  作者：Benjamin F. Marcune、Sandor Karady、Paul J. Reider、Ross A. Miller、Mirlinda Biba、Lisa DiMichele、Robert A. Reamer

  DOI：10.1021/jo034854o

  日期：2003.10.1

  The Sharpless asymmetric dihydroxylation reaction of enol ethers derived from their corresponding cyclic ketones, gave alpha-hydroxyketones with high enantioselectivity. The enantiomeric excess was found to be proportional to the length of the unbranched enol ether chain with a maximum ee for the pentyl enol ether. An efficient synthesis of alpha-hydroxy chromanone in >90% ee was demonstrated using

  衍生自其相应的环酮的烯醇醚的Sharpless不对称二羟基化反应，得到具有高对映选择性的α-羟基酮。发现对映体过量与直链烯醇醚链的长度成正比，对于戊烯基烯醇醚具有最大ee。使用该方法证明了在> 90％ee中有效合成α-羟基苯并二氢吡喃酮。
• Asymmetric Oxidation of Enol Derivatives to α-Alkoxy Carbonyls Using Iminium Salt Catalysts: A Synthetic and Computational Study
  作者：Philip C. Bulman Page、Saud M. Almutairi、Yohan Chan、G. Richard Stephenson、Yannick Gama、Ross L. Goodyear、Alice Douteau、Steven M. Allin、Garth A. Jones

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02354

  日期：2019.1.18

  We report herein the first examples of asymmetric oxidation of enol ether and ester substrates using iminium salt organocatalysis, affording moderate to excellent enantioselectivities of up to 98% ee for tetralone-derived substrates in the α-hydroxyketone products. A comprehensive density functional theory study was undertaken to interpret the competing diastereoisomeric transition states in this example

  我们在本文中报道了使用亚胺盐有机催化的烯醇醚和酯底物的不对称氧化的第一个例子，它为α-羟基酮产物中四氢萘酮衍生的底物提供了中度至优良的对映选择性，最高可达98％ee。为了确定对映选择性的起源，进行了全面的密度泛函理论研究，以解释该实例中竞争的非对映异构过渡态。在B3LYP / 6-31G（D）的理论水平上进行的计算，在指定反应条件下的影响大小以及优先形成（[R）-对映体。在30个表征的过渡态中，只有一个占据了对映选择性，这归因于采用相对于手性控制元素的立体化学特征的取向，该取向结合了底物中CH 2基团与芳香族化合物之一之间的CH-π相互作用手性助剂的联芳基部分的环具有良好的乙酰氧基与另一个联芳环的排列，并且在烯烃（氢原子）上在空间上受阻最大的位置上放置了最小的取代基。
• A stereoselective approach to optically active butenolides by Horner–Wadsworth–Emmons olefination reaction of α-hydroxy ketones
  作者：Ewa Krawczyk、Marek Koprowski、Jerzy Łuczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.07.027

  日期：2007.8

  Di- and trisubstituted butenolides and tricyclic unsaturated lactones, of high enantiomeric excess were prepared via the efficient sequential esterification Horner–Wadsworth–Emmons reaction of enantiomerically enriched 2-hydroxy-substituted phenones and aromatic cyclic α-hydroxy ketones in good yield.

  高对映体富集的2-羟基取代的苯酮和芳族环状α-羟基酮的高效连续酯化Horner-Wadsworth-Emmons反应制备了对映体过量的二取代和三取代的丁烯内酯和三环不饱和内酯，收率很高。