(R)-2-bromo-3-methylcyclopent-2-en-1-ol | 1188268-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-bromo-3-methylcyclopent-2-en-1-ol
• 英文别名: (R)-2-bromo-3-methyl-2-cyclopenten-1-ol；(1R)-2-bromo-3-methylcyclopent-2-en-1-ol
• CAS: 1188268-24-7
• 化学式: C₆H₉BrO
• 分子量: 177.041
• InChiKey: LWYUFCUTIFHVQS-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-bromo-3-methylcyclopent-2-en-1-ol 、 乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [(1R)-2-bromo-3-methylcyclopent-2-en-1-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective and Regioselective Carbonyl Reduction of Cyclic α,β-Unsaturated Ketones Using TarB-NO₂ and Sodium Borohydride

  摘要：

  Asymmetric 1,2-reduction of alpha,beta-unsaturated ketones using TarB-NO2 and NaBH4 is reported. Simple cycloalkenones give products in low enantiomeric excess. However, cycloalkenones with alpha-substituents, such as halides, alkyl, and aryl, have been enantioselectively reduced with this system to yield chiral allylic alcohols in enantiomeric excess up to 99%. The starting materials for TarB-NO2 are inexpensive, and the boronic acid can be easily recovered in high yield by a simple acid extraction.

  DOI：

  10.1021/ol901677b
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环戊烯-1-酮 在 pyridinium hydrobromide perbromide 、 苯硅烷 、 copper diacetate 、 C₇₇H₁₀₈O₆P₂ 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R)-2-bromo-3-methylcyclopent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化对映选择性 1,2-还原环烯酮

  摘要：

  我们报告了环状 α,β-不饱和酮的不对称 1,2-还原，以在温和条件下获得各种对映体富集的环状烯丙醇，由原位生成的与 ( R )-DTBM-C 3 *-TunePhos连接的氢化铜催化。α-溴化环烯酮被还原，具有高达 98% ee 的出色对映选择性，而不含 α-取代基的底物被化学选择性还原，具有中等对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01744

文献信息

• Mild and Expedient Asymmetric Reductions of α,β-Unsaturated Alkenyl and Alkynyl Ketones by TarB-NO₂ and Mechanistic Investigations of Ketone Reduction
  作者：Scott Eagon、Cassandra DeLieto、William J. McDonald、Dustin Haddenham、Jaime Saavedra、Jinsoo Kim、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo101530f

  日期：2010.11.19

  yields up to 99%. In the case of α,β-unsaturated alkenyl ketones, α-substituted cycloalkenones were reduced with up to 99% ee, while more substituted and acyclic derivatives exhibited lower induction. For α,β-ynones, it was found that highly branched aliphatic ynones were reduced with optimal induction up to 90% ee, while reduction of aromatic and linear aliphatic derivatives resulted in more modest enantioselectivity

  据报道，制备对映体纯度高的手性烯丙基和炔丙基醇的方法轻而易举。在最佳条件下，TarB-NO 2和NaBH 4在25°C下于1 h内将炔基和烯基酮还原，生成对映体过量的手性炔丙基和烯丙基醇，收率高达99％。在α，β-不饱和烯基酮的情况下，α-取代的环烯酮的还原度最高可达99％ee，而更多被取代和无环的衍生物则显示出较低的诱导率。对于α，β-炔酮，发现高支化的脂族炔酮在最高达90％ee的情况下以最佳诱导被还原，而芳族和线性脂族衍生物的还原导致更适度的对映选择性。使用（升源自（l）-酒石酸的）-TarB-NO 2试剂，我们通常获得具有（R）构型的高度对映体富集的手性烯丙基和炔丙基醇。由于先前的模型和饱和类似物预测的（S）构型的炔丙基产物的减少，因此进行了一系列新的机理研究，以确定过渡态芳族，烯基和炔基酮的可能取向。