4-((1R,4S,7R)-Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-7-carbonyl)-benzoic acid methyl ester | 848646-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-((1R,4S,7R)-Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-7-carbonyl)-benzoic acid methyl ester
• CAS: 848646-05-9
• 化学式: C₁₆H₁₆O₃
• 分子量: 256.301
• InChiKey: MPEMRPNSDZKYRX-GNXNZQSNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((1R,4S,7R)-Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-7-carbonyl)-benzoic acid methyl ester 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到(3aR,7aR)-4-(3a,4,5,7a-Tetrahydro-benzofuran-2-yl)-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过正式的逆克莱森光重排不对称合成二氢呋喃

  摘要：

  一系列syn-7-苯甲酰基降冰片烯衍生物的溶液相辐照显示导致顺式稠合的二氢呋喃衍生物以低量子但优异的化学产率在形式上为逆克莱森重排。类似于众所周知的 Paterno-Buchi 反应，建议重排的第一步涉及 (n,pi)(3) 介导的羰基氧加成到降冰片烯双键，产生三重 1,4-双基。这种中间体，而不是接近氧杂环丁烷，经历裂解伴随系统间交叉形成二氢呋喃。为了确定是否可以对映选择性地进行逆克莱森光重排，7-苯甲酰基降冰片烯反应物配有对羧酸取代基，一系列光学纯胺通过盐桥离子连接到该取代基上。这些盐在结晶状态下进行辐照，然后进行重氮甲烷处理（固态离子手性辅助方法），结果表明以 95% 的转化率以高达 93% 的光学产率提供相应的二氢呋喃。X 射线晶体学表明，对映选择性源于反应物在一种构象中结晶，其中羰基氧比另一端更利于键形成，从而导致单一对映体占优势. 这些盐在结晶状态下进行辐照，然后进行重氮甲烷处理（固态离子手性辅助方法），结果表明以

  DOI：

  10.1021/ja043254j
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酸甲酯 、 bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-syn-7-carboxylate Weinreb amide 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以30%的产率得到4-((1R,4S,7R)-Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-7-carbonyl)-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过正式的逆克莱森光重排不对称合成二氢呋喃

  摘要：

  一系列syn-7-苯甲酰基降冰片烯衍生物的溶液相辐照显示导致顺式稠合的二氢呋喃衍生物以低量子但优异的化学产率在形式上为逆克莱森重排。类似于众所周知的 Paterno-Buchi 反应，建议重排的第一步涉及 (n,pi)(3) 介导的羰基氧加成到降冰片烯双键，产生三重 1,4-双基。这种中间体，而不是接近氧杂环丁烷，经历裂解伴随系统间交叉形成二氢呋喃。为了确定是否可以对映选择性地进行逆克莱森光重排，7-苯甲酰基降冰片烯反应物配有对羧酸取代基，一系列光学纯胺通过盐桥离子连接到该取代基上。这些盐在结晶状态下进行辐照，然后进行重氮甲烷处理（固态离子手性辅助方法），结果表明以 95% 的转化率以高达 93% 的光学产率提供相应的二氢呋喃。X 射线晶体学表明，对映选择性源于反应物在一种构象中结晶，其中羰基氧比另一端更利于键形成，从而导致单一对映体占优势. 这些盐在结晶状态下进行辐照，然后进行重氮甲烷处理（固态离子手性辅助方法），结果表明以

  DOI：

  10.1021/ja043254j