(2S,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2-methoxy-2,5-dihydro-pyran | 231963-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2-methoxy-2,5-dihydro-pyran
• 英文别名: [[(2R,6S)-3,6-dihydro-6-methoxy-2H-pyran-2-yl]methoxy](1,1-dimethylethyl)dimethylsilane；tert-butyl-[[(2R,6S)-6-methoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 231963-89-6
• 化学式: C₁₃H₂₆O₃Si
• 分子量: 258.433
• InChiKey: ZNRMVEKEWBTFFQ-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2-methoxy-2,5-dihydro-pyran 在 重铬酸吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以49%的产率得到(R)-6-((tert-butyl(dimethyl)silyloxy)methyl)-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  己内酰胺和烯酮前体对映选择性合成苯甲酸杂环 DEFG 环体系

  摘要：

  描述了动物醇 DEFG 环系统的己内酰胺和烯酮合成子的对映选择性合成。这种合成方法的演变首先通过使用手性池作为起点进行合成。保护基团策略的挑战导致从(±)-缩水甘油开始对该方法进行修改。最终，通过采用不对称杂狄尔斯-阿尔德反应开发了一种有效的方法。己内酰胺结构单元可以通过有趣的选择性格氏加成反应转化为相应的烯酮合成子。添加模型炔烃为在己内酰胺结构单元中后期添加受阻炔烃提供了支持。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600223
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-1,3-丁二烯 、 叔丁基二甲基硅氧烷基乙醛 在 (1R,2S) Jacobsen's chromium catalyst 作用下， 以91%的产率得到(2S,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2-methoxy-2,5-dihydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cycloaddition reactions

  摘要：

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应过程，该过程通常包括在一对含有反应性π系统的底物之间进行环加成反应，每个底物要么是手性的，要么是潜手性的，在非对映体手性催化剂的存在下，产生立体异构体富集的产品。本发明还涉及新颖的非对称催化剂配合物，包括一个金属和一个非对称三齿配体。

  公开号：

  US06369223B2

文献信息

• The High-Pressure [4+2] Cycloaddition of Activated 1,3-Dienes to Nonactivated­ Heterodienophiles Derived from Glycolaldehyde
  作者：Janusz Jurczak、Małgorzata Malinowska、Piotr Sałań、Jean-Claude Caille

  DOI：10.1055/s-2002-35985

  日期：——

  [4+2] Cycloaddition of 1,3-dienes to glycolaldehyde derivatives, leading to 5,6-dihydro-2H-pyrans, was effected by high pressure (10 kbar) in the presence of Eu(fod)3 (2%). Enantioselective version of the reaction was also studied.

  在 Eu(fod)3 (2%) 存在下，通过高压（10 千巴）将 1,3 二烯与乙醛衍生物进行 [4+2] 环加成反应，生成 5,6 二氢-2H-吡喃。 还研究了该反应的对映体选择性。
• The high-pressure [4+2]cycloaddition of 1-methoxybuta-1,3-diene to the glycolaldehyde-derived heterodienophiles, catalyzed by chiral metallosalen complexes
  作者：Piotr Kwiatkowski、Wojciech Chaładaj、Małgorzata Malinowska、Monika Asztemborska、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.07.031

  日期：2005.9

  A high-pressure (ca. 10 kbar) reaction of 1-methoxybuta-1,3-diene 1 with variously O-protected glycolaldehydes 2, catalyzed by the chiral (salen)Cr(III)Cl 4a–d and 5 or (salen)Co(II) 6a–f and 7 complexes, has been studied. The best results were obtained for tert-butyldimethylsilyloxyacetaldehyde 2a. The reaction afforded, in good yield (up to 90%) and with very good diastereoselectivity (up to 92%)

  手性（salen）Cr（III）Cl 4a – d和5或（salen ）催化的1-甲氧基丁1,3-二烯1与各种O保护的乙醇醛2的高压（大约10 kbar）反应）Co（II）6a – f和7种配合物已被研究。叔丁基二甲基甲硅烷基氧基乙醛2a获得了最佳结果。该反应以[4 + 2]环加合物3a的高收率（最高90％）和非对映选择性（最高92％）和对映选择性（最高93％ee）提供。，是具有重大合成意义的化合物。讨论了环加成反应的立体化学模型。
• The enantioselective high-pressure Diels–Alder reaction of 1-methoxybuta-1,3-diene with tert-butyldimethylsilyloxyacetaldehyde catalyzed by (salen)Co(II) and (salen)Cr(III)Cl complexes
  作者：Małgorzata Malinowska、Piotr Kwiatkowski、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.081

  日期：2004.10

  reaction of 1-methoxybuta-1,3-diene (1) with tert-butyldimethylsilyloxyacetaldehyde (2), catalyzed by the chiral (salen)Co(II) 4 or (salen)Cr(III)Cl 5 complexes, has been studied. We found that the reaction afforded, in good yield (up to 90%) and both with very good diastereoselectivity (up to 92%) and enantioselectivity (up to 94% ee), the [4 + 2]cycloadducts 3, which are compounds of significant synthetic

  1-methoxybuta -1,3-二烯（的高压（10-11千巴）反应1）与叔-butyldimethylsilyloxyacetaldehyde（2）中，由催化手性（沙仑）钴（II）4或（沙仑）铬（ III）Cl 5配合物，已经被研究。我们发现该反应提供了[4 + 2]环加合物3，该化合物收率好（达90％），非对映选择性（达92％）和对映选择性（达94％ee）都很好。具有重要的综合意义。
• Highly Enantio- and Diastereoselective Hetero-Diels-Alder Reactions Catalyzed by New Chiral Tridentate Chromium(III) Catalysts
  作者：Alexander G. Dossetter、Timothy F. Jamison、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990816)38:16<2398::aid-anie2398>3.0.co;2-e

  日期：1999.8.16

  Even moderately nucleophilic dienes react with simple aldehydes in the presence of a new Cr(III) catalyst in a hetero-Diels-Alder reaction [Eq. (1)]. Tetrahydropyranyl products with up to three stereogenic centers are generated in near-perfect diastereoselectivities and with greater than 90 % ee (99 % ee for the example shown). TBAF=tetrabutylammonium fluoride; TBS=tert-butyldimethylsilyl; TES=triethylsilyl.
• AN EFFICIENT, HIGHLY DIASTEREO- AND ENANTIOSELECTIVE HETERO-DIELS-ALDER CATALYST. PREPARATION OF (2S,6R)-6-(tert-BUTYLDIMETHYL-SILYLOXYMETHYL)-2-METHOXY-2,5-DIHYDROPYRAN
  作者：Chavez, David E.、Jacobsen, Eric N.、Grabowski, E. J. J.、Kubryk, Michele

  DOI：10.15227/orgsyn.082.0034

  日期：——