(Z)-1,4-dipropoxy-but-2-ene oxide | 253310-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (Z)-1,4-dipropoxy-but-2-ene oxide
• 英文别名: (Z)-1,4-dipropoxy-but-2-ene-oxide；2,3-bis(propoxymethyl)oxirane；bis(n-propyl) epoxide；(2S,3R)-2,3-bis(propoxymethyl)oxirane
• CAS: 253310-94-0
• 化学式: C₁₀H₂₀O₃
• 分子量: 188.267
• InChiKey: NLMSXVXULKISFE-AOOOYVTPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,4-dipropoxy-but-2-ene oxide 在 [VCl3(thf)3] 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以73%的产率得到(E/Z)-1,4-dipropoxybut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  A comparison of electron transfer reagents in the reductive opening of epoxides: reasons for the superiority of titanocene based complexes

  摘要：

  Several commonly used electron transfer reagents were compared in their reactivity towards three epoxides. These substrates were designed to allow for a distinction between competing courses of the reaction. It was found that titanocene reagents were clearly superior due to their low Lewis acidity, high reduction tendency towards epoxides, and low reduction tendency towards the pivotal P-metal oxy radical intermediates. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00697-x
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1,4-dipropoxy-but-2-ene 在 3-氰基吡啶 、 双氧水 、 甲基三氧化铼(VII) 、 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.0h， 以75%的产率得到(Z)-1,4-dipropoxy-but-2-ene oxide
  参考文献：
  名称：

  钛茂催化的环氧化物开口中的试剂控制的立体选择性：α，β-不饱和羰基化合物的还原和分子间添加。

  摘要：

  描述了通过钛茂（III）试剂的电子转移，由正和环氧化物形成的金属结合自由基的生成和加成反应。通过改变金属配合物的配体来研究这些转化的对映选择性和非对映选择性的控制。该反应可以导致空前的和高度选择性的反应，其中可以制备合成上有用的醇。提出的合成方法还规避了有毒金属的使用。另一个优点是没有还原性自由基链反应中通常观察到的两个官能团的损失。

  DOI：

  10.1002/chem.200390056

文献信息

• Sustainable radical reduction through catalyzed hydrogen atom transfer reactions (CHAT-reactions)
  作者：Andreas Gansäuer、Matthias Otte、Frederik Piestert、Chun-An Fan

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.088

  日期：2009.6

  system with coupled catalytic cycles is described that allows radical reduction by catalyzed hydrogen atom transfer (CHAT) from transition metal hydrides. These intermediates are generated through H2 activation. Radical generation is carried out by titanocene catalyzed electron transfer to epoxides. The reaction provides a novel entry into the atom-economical reduction of radicals that has long been

  描述了具有耦合的催化循环的系统，其允许通过从过渡金属氢化物催化的氢原子转移（CHAT）进行自由基还原。这些中间体是通过H 2活化而产生的。自由基的产生是通过钛茂催化的电子转移到环氧化物上进行的。该反应为自由基的原子经济还原提供了新的途径，长期以来一直将其视为自由基化学工业应用的关键问题。
• Sustainable Radical Reduction through Catalytic Hydrogen Atom Transfer
  作者：Andreas Gansäuer、Chun-An Fan、Frederik Piestert

  DOI：10.1021/ja801232t

  日期：2008.6.1

  A system with coupled catalytic cycles is described that allows radical reduction by hydrogen atom abstraction from rhodium hydrides. These intermediates are generated from H2 activation by Wilkinson's catalyst. Radical generation is carried out by titanocene-catalyzed electron transfer to epoxides.

  描述了一种具有耦合催化循环的系统，该系统允许通过从氢化铑中提取氢原子来进行自由基还原。这些中间体是由威尔金森催化剂的 H2 活化产生的。自由基生成是通过二茂钛催化的电子转移到环氧化物来进行的。
• A Catalytic Enantioselective Electron Transfer Reaction: Titanocene-Catalyzed Enantioselective Formation of Radicals frommeso-Epoxides
  作者：Andreas Gansäuer、Thorsten Lauterbach、Harald Bluhm、Mathias Noltemeyer

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991004)38:19<2909::aid-anie2909>3.0.co;2-y

  日期：1999.10.4

  A rationally designed titanium(III) catalyst allows the opening of epoxides with high enantioselectivity. This reaction [Eq. (1)] constitutes the first example of an enantioselective transition metal catalyzed radical reaction that proceeds by electron transfer.

  合理设计的钛（III）催化剂可以以高对映选择性打开环氧化物。此反应[式 [（1）]构成通过电子转移进行的对映选择性过渡金属催化的自由基反应的第一个例子。
• Titanocene-Catalysed Enantioselective Opening ofmeso-Epoxides
  作者：Andreas Gansäuer、Harald Bluhm、Thorsten Lauterbach

  DOI：10.1002/1615-4169(20011231)343:8<785::aid-adsc785>3.0.co;2-q

  日期：2001.12.31

  A comparison or different titanium catalysts in the enantioselective opening of meso-epoxides has been carried out. The best catalyst is readily available in both enantiomers from menthol and allows for a highly enantioselective reaction.
• Reagent-Controlled Stereoselectivity in Titanocene-Catalyzed Epoxide Openings: Reductions and Intermolecular Additions to ,-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Andreas Gansäuer、Harald Bluhm、Björn Rinker、Sanjay Narayan、Michael Schick、Thorsten Lauterbach、Marianna Pierobon

  DOI：10.1002/chem.200390056

  日期：2003.1.20

  The generation and addition reactions of metal bound radicals derived from normal and meso epoxides by electron transfer from titanocene(III) reagents is described. The control of enantioselectivity and diastereoselectivity of these transformations is investigated by variation of the ligands of the metal complex. The reaction can lead to unprecedented and highly selective reactions, in which synthetically

  描述了通过钛茂（III）试剂的电子转移，由正和环氧化物形成的金属结合自由基的生成和加成反应。通过改变金属配合物的配体来研究这些转化的对映选择性和非对映选择性的控制。该反应可以导致空前的和高度选择性的反应，其中可以制备合成上有用的醇。提出的合成方法还规避了有毒金属的使用。另一个优点是没有还原性自由基链反应中通常观察到的两个官能团的损失。