isopropyl 2-nitropropanoate | 623149-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl 2-nitropropanoate
• 英文别名: isopropyl 2-nitropropionate；propan-2-yl 2-nitropropanoate
• CAS: 623149-32-6
• 化学式: C₆H₁₁NO₄
• 分子量: 161.158
• InChiKey: FURSNPYYPMGPOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 2-nitropropanoate 在 1-苯甲基-1,4-二氢烟酰胺 、 1,1,2,3-四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-carboisopropoxypentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  1-Benzyl-1,4-dihydronicotinamide as a reagent for replacing aliphatic nitro groups by hydrogen. An electron-transfer chain reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00350a045
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸异丙酯 在 间苯三酚 、 sodium nitrite 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 isopropyl 2-nitropropanoate
  参考文献：
  名称：

  5-乙氧基羰基-3,5-二甲基吡咯啉N-氧化物（3,5-EDPO）及其衍生物的非常稳定的超氧化物自由基加合物

  摘要：

  氧自由基与许多疾病的发作有关。需要足够的自旋阱来鉴定和定位生物系统中自由基的形成。据报道，自旋阱5-乙氧基羰基-5-甲基-1-吡咯啉N-氧化物（EMPO）的衍生物形成了在生理pH下半衰期长达20分钟的超氧化物自旋加合物。这是对DMPO（t（1/2）约45 s）甚至是DEPMPO（t（1/2）约14分钟）的重大改进。在这项研究中，在吡咯啉环的3或4位引入了一个额外的甲基，这大大提高了各自超氧化物自旋加合物的稳定性。另外，为了测试所研究的自旋阱的亲脂性增加的影响，通过丙氧基或异丙氧基交换了EMPO的乙氧基。所有化合物的结构均通过（1）H和（13）C-NMR确证，具有完整的信号归属。与EMPO（t（1/2）约8分钟）或DEPMPO（t（1/2）约14分钟）相比，所有新型自旋阱的超氧化物加合物均较高（t（1/2）约ca） 12-55分钟）。另外，还检测了从以氧为中心以及以碳为中心的自由基（例如，衍

  DOI：

  10.1016/j.bcp.2005.01.019

文献信息

• Inclusion complexes of EMPO derivatives with 2,6-di-O-methyl-β-cyclodextrin: synthesis, NMR and EPR investigations for enhanced superoxide detection
  作者：David Bardelang、Antal Rockenbauer、Hakim Karoui、Jean-Pierre Finet、Inga Biskupska、Karol Banaszak、Paul Tordo

  DOI：10.1039/b606062e

  日期：——

  The free radical trapping properties of eight 5-alkoxycarbonyl-5-methyl-1-pyrroline N-oxide (EMPO) type nitrones and those of 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO) were evaluated for trapping of superoxide anion radicals in the presence of 2,6-di-O-methyl-β-cyclodextrin (DM-β-CD). 1H-NMR titrations were performed to determine both stoichiometries and binding constants for the diamagnetic nitrone–DM-β-CD equilibria. EPR titrations were then performed and analyzed using a two-dimensional EPR simulation program affording 1 : 1 and 1 : 2 stoichiometries for the nitroxide spin adducts with DM-β-CD and the associated binding constants after spin trapping. The nitroxide spin adducts associate more strongly with DM-β-CD than the nitrones. The ability of the nitrones to trap superoxide, the enhancement of the EPR signal intensity and the supramolecular protection by DM-β-CD against sodium L-ascorbate reduction were evaluated.

  评估了八种5-烷氧羰基-5-甲基-1-吡咯啉 N-氧化物（EMPO）型氮酮和5,5-二甲基-1-吡咯啉 N-氧化物（DMPO）在含有2,6-二-O-甲基-β-环糊精（DM-β-CD）存在下捕获超氧阴离子自由基的自由基捕获性质。通过1H-NMR滴定确定顺磁性氮酮-DM-β-CD平衡的化学计量和结合常数。然后进行EPR滴定，并使用二维EPR模拟程序进行分析，得到1:1和1:2的化学计量比以及自旋捕获后的氮氧自由基与DM-β-CD的结合常数。氮氧自由基与DM-β-CD的结合比氮酮更强。评估了氮酮捕获超氧的能力、EPR信号强度的增强以及DM-β-CD对L-抗坏血酸钠还原作用的超分子保护。
• A Catalyst-Free, One-Pot Three-Component Aminomethylation of α-Substituted Nitroacetates: Theoretical and Experimental Studies into the Rate-Accelerating Effects of the Solvent Methanol
  作者：Cong-Bin Ji、Zhong-Yan Cao、Xin Wang、De-Yin Wu、Jian Zhou

  DOI：10.1002/asia.201300053

  日期：2013.5

  3, 2, 1 go! An unprecedented one‐pot, catalyst‐free, three‐component aminomethylation of α‐substituted nitroacetates, formalin, and amines has been reported, thereby enabling the highly efficient synthesis of α,β‐diamino acid precursors with great structural diversity.

  3、2、1走！据报道，α-取代的硝基乙酸盐，福尔马林和胺具有前所未有的单反应，无催化剂，三组分氨基甲基化的特点，从而可以高效合成具有很大结构多样性的α，β-二氨基酸前体。
• Direct amination of α-substituted nitroacetates using di-tert-butyl azodicarboxylate catalyzed by Hatakeyama's catalyst β-ICD
  作者：Cong-Bin Ji、Yun-Lin Liu、Xiao-Li Zhao、Yin-Long Guo、Hao-Yang Wang、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c2ob06746c

  日期：——

  We report the first example of catalytic asymmetric direct amination of α-monosubstituted nitroacetates using di-tert-butyl azodicarboxylate. The simple and easily available Hatakeyama's catalyst β-ICD 11 was found to be a highly enantioselective catalyst for this reaction.

  我们首次报道了使用偶氮二甲酸二叔丁酯催化δ-单取代硝基乙酸酯的不对称直接胺化反应。研究发现，简单易得的 Hatakeyama 催化剂 δ-ICD 11 是该反应的高对映选择性催化剂。
• Synthesis and characterization of 5-alkoxycarbonyl-4-hydroxymethyl-5-alkyl-pyrroline N-oxide derivatives
  作者：Anjan Patel、Natascha Rohr-Udilova、Thomas Rosenau、Klaus Stolze

  DOI：10.1016/j.bmc.2011.10.017

  日期：2011.12

  The syntheses, analytical properties, and spin trapping behavior of four novel EMPO derivatives, namely 5-ethoxycarbonyl-4-hydroxymethyl-5-methyl-pyrroline N-oxide (EHMPO), 5-ethoxycarbonyl-5-ethyl-4-hydroxymethyl-pyrroline N-oxide (EEHPO), 4-hydroxymethyl-5-methyl-5-propoxycarbonyl-pyrroline N-oxide (HMPPO), and 4-hydroxymethyl-5-methyl-5-iso-propoxycarbonyl-pyrroline N-oxide (HMiPPO), towards different oxygen-and carbon-centered radicals are described. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Hydroxymethylation of α-substituted nitroacetates
  作者：Cong-Bin Ji、Yun-Lin Liu、Zhong-Yan Cao、Yi-Yu Zhang、Jian Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.020

  日期：2011.11

  Only 1 mol % of K3PO4 is efficient enough to catalyze the hydroxymethylation of alpha-substituted nitroacetates in good to excellent yield. Both aliphatic and aryl substituted nitroacetates work well under this reaction. The first catalytic asymmetric version of this reaction also reported that 10 mol % of cupreidine could catalyze this reaction up to 71% ee and 89% yield. Paraformaldehyde and formalin could both serve as the hydroxymethylation C1 unit. The synthetic application of products is also demonstrated. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.