6-methylene-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one | 13203-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-methylene-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one
• 英文别名: 2-Methylen-benzosuberon-(1)；6-methylidene-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulen-5-one
• CAS: 13203-75-3
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: MTMUOMNRRJHULQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-44 °C
• 沸点：
  301.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methylene-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one 在 盐酸 、 亚硝酸正戊酯 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 2-Methylen-benzsuberon-(1)-nitrosochlorid
  参考文献：
  名称：

  Muehlstaedt,M.; Gensrich,H.-J., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1966, vol. 34, p. 139 - 144

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6-piperidinomethyl-6,7,8,9-tetrahydro-benzocyclohepten-5-one; hydrochloride 120.0~230.0 ℃ 、0.4 Pa 条件下， 生成 6-methylene-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one
  参考文献：
  名称：

  Muehlstaedt,M.; Gensrich,H.-J., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1966, vol. 34, p. 139 - 144

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Light-Mediated Asymmetric Aliphatic C–H Alkylation with Hydrogen Atom Transfer Catalyst and Chiral Phosphoric Acid
  作者：Zhen-Yao Dai、Zhong-Sheng Nong、Pu-Sheng Wang

  DOI：10.1021/acscatal.0c00610

  日期：2020.4.17

  In the presence of tetrabutylammonium decatungstate and chiral spiro phosphoric acid, a light-mediated asymmetric C–H functionalization of unactivated hydrocarbons with exocyclic enones has been established. A wide range of cycloalkanes, benzylic, and allylic hydrocarbons are tolerated. This protocol proceeds via a hydrogen atom transfer/radical addition/hydrogen abstraction/enantioselective protonation

  在存在四丁基癸酸铵和手性螺磷酸的情况下，已建立了具有光环烯酮的未活化烃的光介导的不对称C–H官能化。可以耐受各种环烷烃，苄基和烯丙基烃。该方案通过氢原子转移/自由基加成/氢提取/对映选择性质子化中继过程进行。
• Chiral Spiro Phosphoramide-Catalyzed Sulfa-Michael Addition/Enantioselective Protonation of Exocyclic Enones
  作者：Yi-Pan Li、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03615

  日期：2019.12.6

  A highly efficient asymmetric Michael addition of thiols to exocyclic enones was achieved by using chiral spiro phosphoramide catalysts. The precisely chiral control in the protonation of the enol intermediate ensured high enantioselectivity. The reaction features high activity (yields up to 99%, turnover numbers up to 8400) and high enantioselectivity (up to 97% ee) with a broad substrate scope, and

  通过使用手性螺环磷酰胺催化剂，可以高效地将硫醇不对称地迈克尔加成到环外烯酮上。烯醇中间体的质子化中的精确手性控制确保了高对映选择性。该反应具有高活性（产率高达99％，周转数高达8400）和高对映选择性（高达97％ee），且具有广泛的底物范围，并且具有在手性硫化物的合成中广泛应用的潜力。
• Chiral Spiro Phosphoric Acid-Catalyzed Friedel–Crafts Conjugate Addition/Enantioselective Protonation Reactions
  作者：Yi-Pan Li、Zi-Qi Li、Biying Zhou、Mao-Lin Li、Xiao-Song Xue、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acscatal.9b01502

  日期：2019.7.5

  indole-containing cyclic ketones with an α-chiral center and features with high yields (up to 99%) and high enantioselectivities (up to 98% ee) for a broad substrate scope. Density functional theory calculations suggest that the spiro phosphoric acid initially catalyzed the addition reaction by acting as a Brønsted acid and then catalyzed an enantioselective proton-transfer reaction of the enol intermediate

  产生α-手性中心的不对称Friedel-Crafts共轭加成反应具有挑战性，因为构型确定步骤是高活性烯醇中间体的质子转移反应。在本文中，我们报道了手性螺环磷酸催化将吲哚和吡咯高度对映选择性的Friedel-Crafts共轭加成到环外烯酮上的方案。该方案为具有重要的手性中心的合成重要的含吲哚的环状酮提供了一种简单，有效的方法，并且在宽范围的底物范围内具有高收率（高达99％）和高对映选择性（高达98％ee）的特征。密度泛函理论计算表明，螺磷酸最初通过充当布朗斯台德酸来催化加成反应，然后通过充当手性质子转移穿梭物来催化烯醇中间体的对映选择性质子转移反应。本文所述的对映体控制策略可广泛应用于其中质子转移是构象确定步骤的其他加成反应。
• Asymmetric catalytic 1,3-dipolar cycloaddition of α-diazoesters for synthesis of 1-pyrazoline-based spirochromanones and beyond
  作者：Peng Zhao、Zegong Li、Jun He、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1007/s11426-021-1027-7

  日期：2021.8

  A highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of α-substituted diazoesters with exocyclic enones was achieved with chiral scandium(III)/N, N’-dioxide complex as the catalyst. This protocol provided a facile and efficient route to optically active 1-pyrazoline-based spirochromanones and others with good outcomes (up to 97% yield, 98% ee with >95:5 dr). Moreover, enantioenriched 2-pyrazoline-based

  以手性钪 (III)/ N, N'-二氧化物配合物为催化剂，实现了 α-取代重氮酯与环外烯酮的高度对映选择性 1,3-偶极环加成反应。该协议为光学活性 1-吡唑啉基螺色满酮和其他具有良好结果的化合物（产率高达 97%，98% ee，>95:5 dr）提供了一种简便有效的途径。此外，还可以通过将 α-取代的重氮酯转换为 α-重氮乙酸酯来获得富含对映体的 2-吡唑啉基螺色满酮。还公开了手性基于吡唑啉的螺化合物向螺环丙烷衍生物的进一步具体转化。
• Synthesis of Indole Terpenoid Mimics through a Functionality-Tolerated Eu(fod)₃-Catalyzed Conjugate Addition
  作者：Xiaochun Xiong、Deliang Zhang、Jian Li、Yu Sun、Shupeng Zhou、Ming Yang、Huawu Shao、Ang Li

  DOI：10.1002/asia.201403312

  日期：2015.4

  The chemical synthesis of indole terpenoids of structural and biological interests has attracted remarkable attention. Here we report an Eu(fod)3‐catalyzed indole conjugate addition reaction, which tolerates various acid‐sensitive functional groups. A collection of indole terpenoid mimics have been prepared from natural product‐derived α,β‐unsaturated enones on the basis of this reaction. The further

  具有结构和生物学意义的吲哚类萜的化学合成引起了人们的极大关注。在这里我们报告了Eu（fod）3催化的吲哚共轭加成反应，该反应可耐受各种酸敏感的官能团。在此反应的基础上，从天然产物衍生的α，β-不饱和烯酮制备了吲哚类萜模拟物。吲哚加合物进一步转化为更复杂的天然产物样分子也得到了证明。