4,4'-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)biphenyl | 1492015-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)biphenyl
• 英文别名: 4,4′-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)biphenyl；4,4'-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1,1'-biphenyl；4,4’-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1,1’-biphenyl；tert-butyl-[4-[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyphenyl]phenoxy]-dimethylsilane
• CAS: 1492015-05-0
• 化学式: C₂₄H₃₈O₂Si₂
• 分子量: 414.736
• InChiKey: LDADQDWXKQGXMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.12
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)biphenyl 在 titanium(IV) isopropylate 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 C₂₉H₄₀N₂*ClH 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以66%的产率得到联苯
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基氧杂芳烃作为多功能偶联底物，可通过镍催化的C-O键裂解实现。

  摘要：

  甲硅烷氧基芳烃在各种镍催化的偶联过程中被证明是一类通用的底物。使用Ti（O- i -Pr）4将芳基甲硅烷基醚的C（sp 2）-O键直接转变为CH-H或C-Si键或三烷基硅烷作为试剂，使用具有N-杂环卡宾（NHC）配体的镍催化剂。这些方法与甲硅烷基保护基团的有用特性相结合，使受保护的羟基直接参与高价值的键形成步骤，而不需要常规方法所需的脱保护活化策略。甲硅烷基氧芳烃的这些过程提供了与广泛使用的酚衍生物（例如新戊酸芳基酯，氨基甲酸酯和甲基醚）互补的反应性，因此能够在不保护基团和不活化基团的情况下，对复杂的底物进行化学选择性衍生化提供强大的策略。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02025
• 作为产物：
  描述：

  (4- tert-butyldimethylsilyloxy)phenylboronic acid neopentylglycol ester 在 copper(II) choride dihydrate 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以72%的产率得到4,4'-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸的快速无配体碱加速铜催化均偶联反应

  摘要：

  介绍了一种快速、无配体、碱加速、铜催化的（杂）芳基硼酸的均偶联反应。CuCl2·2H2O/Na2CO3 基催化剂能够通过均偶联过程在 15 分钟内以中等至极好的产率 (72-97%) 形成双（杂）芳基化合物。提出了铜催化碱加速反应的机理。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588361

文献信息

• Tandem CH Activation/Arylation Catalyzed by Low-Valent Iron Complexes with Bisiminopyridine Ligands
  作者：Elise Salanouve、Ghania Bouzemame、Sébastien Blanchard、Etienne Derat、Marine Desage-El Murr、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/chem.201304459

  日期：2014.4.14

  Tandem CH activation/arylation between unactivated arenes and aryl halides catalyzed by iron complexes that bear redox‐active non‐innocent bisiminopyridine ligands is reported. Similar reactions catalyzed by first‐row transition metals have been shown to involve substrate‐based aryl radicals, whereas our catalytic system likely involves ligand‐centered radicals. Preliminary mechanistic investigations

  据报道，具有氧化还原活性的非纯双酰亚胺吡啶配体的铁配合物可催化未活化的芳烃和芳基卤化物之间的串联CH活化/芳基化反应。第一行过渡金属催化的类似反应已显示涉及基于底物的芳基，而我们的催化体系可能涉及以配体为中心的基团。基于光谱学和反应性研究的初步机理研究，结合DFT计算，我们建议反应可以通过内层CH活化途径进行，这在铁络合物中很少观察到。这种类似双电子的贵金属行为可以通过具有氧化还原活性的非纯双酰亚胺吡啶配体来维持。
• Cobalt-Catalyzed C(sp²)–CN Bond Activation: Cross-Electrophile Coupling for Biaryl Formation and Mechanistic Insight
  作者：Céline Dorval、Maxime Tricoire、Jeanne-Marie Begouin、Vincent Gandon、Corinne Gosmini

  DOI：10.1021/acscatal.0c03903

  日期：2020.11.6

  Herein, we report a cross-electrophile coupling of benzonitrile derivatives and aryl halides with a simple cobalt-based catalytic system under mild conditions to form biaryl compounds. Even though the cobalt catalyst is able to activate the C(sp2)–CN bond alone, the use of the AlMe3 Lewis acid enhances the reactivity of benzonitriles and improves the cross-selectivity with barely any influence on the

  在这里，我们报告了在温和条件下，以简单的基于钴的催化体系，将苄腈衍生物和芳基卤化物进行跨亲电偶联，形成联芳基化合物。即使钴催化剂能够单独激活C（sp 2）-CN键，也可以使用AlMe 3路易斯酸增强了苄腈的反应性并改善了交叉选择性，而对官能团的相容性几乎没有影响。结合催化和化学计量反应的原始低价钴物种的X射线结构测定揭示了芳基卤化物伴侣具有催化活性的钴（I）物种。另一方面，包括循环伏安法实验在内的实验见解表明，较低氧化态的钴配合物参与了活化苄腈衍生物的活动。最后，密度泛函理论计算支持所提出的机制循环，该机制涉及两个具有不同氧化态的低价钴物种进行反应。
• SuFEx‐Based Polysulfonate Formation from Ethenesulfonyl Fluoride–Amine Adducts
  作者：Hua Wang、Feng Zhou、Gerui Ren、Qinheng Zheng、Hongli Chen、Bing Gao、Liana Klivansky、Yi Liu、Bin Wu、Qingfeng Xu、Jianmei Lu、K. Barry Sharpless、Peng Wu

  DOI：10.1002/anie.201701160

  日期：2017.9.4

  The SuFEx‐based polycondensation between bisalkylsulfonyl fluorides (AA monomers) and bisphenol bis(t‐butyldimethylsilyl) ethers (BB monomers) using [Ph3P=N−PPh3]+[HF2]− as the catalyst is described. The AA monomers were prepared via the highly reliable Michael addition of ethenesulfonyl fluoride and amines/anilines while the BB monomers were obtained from silylation of bisphenols by t‐butyldimethylsilyl

  描述了使用[Ph 3 P = N-PPh 3 ] + [HF 2 ] -作为催化剂的双烷基磺酰氟（AA单体）和双酚双（叔丁基二甲基甲硅烷基）醚（BB单体）之间基于SuFEx的缩聚反应。的AA单体通过高度可靠的迈克尔加成的乙烯磺酰氟和胺/苯胺制备，同时通过从双酚的甲硅烷基化得到的BB单体吨叔丁基二甲基氯硅烷。通过这些反应，通过利用现成的胺，苯胺和双酚作为起始原料，实现了单体结构单元的显着多样性。基于SuFEx的聚磺酸盐形成反应具有出色的效率和官能团耐受性，可在10分钟至1小时内以> 99％的转化率生产具有多种侧链官能度的聚磺酸盐。当在侧链上带有一个正交基团时，聚磺酸盐可以通过基于点击化学的后聚合修饰进一步功能化。
• Synthesis and Structure Confirmation of Selagibenzophenone C
  作者：Dominik Kunák、Miguel Mateus、Lukas Rycek

  DOI：10.1002/ejoc.202200014

  日期：2022.3.22

  Plants from the genus Selaginella are a source of natural products with diverse structural motifs. In this wok, the first synthesis of diarylbenzophenone selagibenzophenone C, recently isolated from Selaginella tamariscina, is reported.

  卷柏属植物是具有多种结构图案的天然产物的来源。在此锅中，报道了最近从柽柳卷柏中分离得到的二芳基二苯甲酮卷柏二苯甲酮 C 的首次合成。